1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,2,3,4,6-pentakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-glucopyranose；1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside；1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsil-α-D-glucopyranose；alpha-D-Glucopyranose, 1,2,3,4,6-pentakis-O-(trimethylsilyl)-；trimethyl-[[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5,6-tetrakis(trimethylsilyloxy)oxan-2-yl]methoxy]silane
• 化学式: C₂₁H₅₂O₆Si₅
• 分子量: 541.068
• InChiKey: PPFHNIVPOLWPCF-YMQHIKHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranose 在 三(五氟苯基)硼烷 、 甲醇 、 水 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 26.5h， 以58%的产率得到1,4-脱水-D-山梨醇
  参考文献：
  名称：

  利用聚（甲基氢硅氧烷）的反应性，以减少生物量并将其环化为高价值产品

  摘要：

  已对聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）使用催化三（五氟苯基）硼烷（BCF）还原并随后环化碳水化合物底物的能力进行了研究。本文的工作是第一个报道的实例，该实例是利用氢化硅氧烷还原剂将单糖直接转化为1,4-脱水和2,5-脱水的产物。PMHS由有机硅行业的废品生产而成，使其成为传统氢硅烷还原剂的绿色替代品。因此，这项工作有助于实现在精细化学品生产中利用可再生原料的目标。

  DOI：

  10.1039/c9gc00705a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 葡萄糖 在 吡啶 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以93.1%的产率得到1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  萘普生脑特异性葡萄糖基硫胺素二硫化物前药的设计，合成和生物学评价

  摘要：

  葡萄糖基衍生物显示出对大脑的有利分布。但是，在母体药物释放之前，葡萄糖转运蛋白1的双向转运可能会降低大脑中前药的浓度。为克服这一缺陷，设计并合成了含有萘普生的葡萄糖基硫胺素二硫化物前药1a - 1c。此外，还制备了前药2和3作为对照。这些前药的良好理化性质已通过稳定性和代谢研究得到证实。体内分布研究的结果表明1a – 1c和1b特别是，与2和3相比，脑中萘普生的水平显着增加。这项研究表明，二硫化葡萄糖基硫胺素是增强中枢神经系统活性药物的大脑生物利用度的有前途的载体。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2011.05.029

文献信息

• Selective Acetylation of Non-anomeric Groups of per-<i>O</i>-Trimethylsilylated Sugars
  作者：Welday Desta Weldu、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02813

  日期：2021.4.2

  Selective modification of the hydroxyl groups of sugars has been a long-standing challenge due to their proximate relative reactivity. Herein, we report a TMSOTf-catalyzed selective acetylation of the non-anomeric hydroxyl groups of several per-O-TMS-protected sugar substrates while leaving their anomeric group unaffected. In addition to standing versatile by itself, the anomeric O-TMS group left intact

  糖的羟基的选择性修饰由于其近乎相对的反应性而一直是一个长期的挑战。本文中，我们报道了TMSOTf催化的几种过O -TMS保护的糖底物的非异头羟基的选择性乙酰化，同时不影响其异头基团。除了本身具有通用性之外，可以将完整的异头O -TMS基团官能化，以提供关键的糖前体，如亚氨酸酯供体，否则可以通过逐步的异头脱保护-官能化程序进行合成。
• Capillary gas-chromatographic analysis of monosaccharides: Improvements and comparisons using trifluoroacetylation and trimethylsilylation of sugar O-benzyl- and O-methyl-oximes
  作者：Mark A. Andrews

  DOI：10.1016/0008-6215(89)85001-3

  日期：1989.12

  Two new procedures for the gas-chromatographic analysis of monosaccharides are reported. One involves derivatization of the sugars by reaction with O-benzylhydroxylamine followed by trifluoroacetylation with N-methylbis(trifluoroacetamide) and chromatography on a DB-1701 capillary column. This technique probably provides the best resolution achieved to date of the C3-C6 aldoses, as well as of the corresponding

  报道了两种用于单糖的气相色谱分析的新方法。一种方法是通过与O-苄基羟胺反应将糖衍生化，然后与N-甲基双（三氟乙酰胺）进行三氟乙酰化，并在DB-1701毛细管柱上进行色谱分离。该技术可能提供迄今为止C3-C6醛糖以及相应的醛糖醇的最佳分离度。通过这种方法可以对酮类进行定性分析，但并发症会影响其定量分析。第二种方法还涉及初始衍生化为O-苄基肟，但随后用1-三甲基甲硅烷基咪唑进行三甲基甲硅烷基化，并在DB-17色谱柱上进行色谱分离。该技术对于C5糖，C6酮糖以及糖，糖醇和/或内​​酯的混合物特别有用。
• Improved Preparation of N-Trimethylsilylpyridinium Triflate, N-Triphenylsilylpyridinium Triflate, N-Triisopropylsilylpyridinium Triflate and Their Use in Silylating Alcohols to Silyl Ethers
  作者：George A. Olah、Douglas A. Klumpp

  DOI：10.1055/s-1997-1421

  日期：1997.7

  N-Silylpyridinium triflates 1a-c have been prepared in excellent yield from the corresponding allyl silanes by reaction with triflic acid followed by pyridine. Compounds 1a-c were used to prepare silyl ethers from alcohols in generally high yield. A convenient procedure has been developed which enables the silylation of alcohols without an aqueous workup in the product isolation.

  N-硅基吡啶季盐三氟甲磺酸盐1a-c以优异的产率通过相应的烯丙基硅烷与三氟甲磺酸反应后加入吡啶制备得到。化合物1a-c被用于从醇中通常以高产率制备硅基醚。开发了一种便捷的程序，使得在产物分离中无需水洗即可实现醇的硅烷化。
• Development of a Karplus equation for 3JCOCH in ester-functionalized glucopyranoses and methylglucuronate.
  作者：Sven Hackbusch、Amelia Watson、Andreas H. Franz

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.113

  日期：——

  Empirical Karplus equations are very useful in the conformational analysis of flexible molecules, especially with regards to carbohydrates. The C(sp2)OCH dihedral angle of ester-functionalized carbohydrates, however, is not well described by widely used Karplus equations for COCH dihedral angles, because they are based on C(sp3)OCH data. Herein, we propose a three parameter Karplus equation of the form

  经验 Karplus 方程在柔性分子的构象分析中非常有用，特别是关于碳水化合物。然而，酯官能化碳水化合物的 C(sp2)OCH 二面角并没有被广泛使用的 COCH 二面角的 Karplus 方程很好地描述，因为它们基于 C(sp3)OCH 数据。在此，我们基于 6-O-乙酰-α/ß-D-吡喃葡萄糖的量子力学计算，提出了形式为 JCOCH = 5.18 cos2(*) – 1.42 cos(*) + 1.05 的三参数 Karplus 方程. 该方程在实验确定的 JCH 值与使用 GLYCAM06 力场对一组乙酰化葡萄糖和葡萄糖醛酸甲酯进行 MD 模拟计算得出的值之间给出了令人满意的一致性。
• TMSOTf-Catalyzed Silylation: Streamlined Regioselective One-Pot Protection and Acetylation of Carbohydrates
  作者：A. Abragam Joseph、Ved Prakash Verma、Xin-Yi Liu、Chia-Hui Wu、Vijay M. Dhurandhare、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201101267

  日期：2012.2

  A highly efficient TMSOTf-catalyzed HMDS silylation of sugars, which can easily be integrated with subsequent reactions in one-pot fashion, has been developed. Its usefulness was demonstrated by applications to streamlined regioselective one-pot protection and nonenzymatic acetylation of un

  已经开发出一种高效的 TMSOTf 催化的 HMDS 糖基硅烷化，它可以很容易地以一锅法与后续反应相结合。其在简化区域选择性一锅法保护和非酶乙酰化方面的应用证明了其有用性。