1,1-difluoropropene | 430-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-difluoropropene
• 英文别名: 1,1-Difluor-propen；1,1-difluoro-1-propene；1,1-difluoroprop-1-ene
• CAS: 430-63-7
• 化学式: C₃H₄F₂
• 分子量: 78.0616
• InChiKey: YHLIEGBCOUQKHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  -43.95°C (estimate)
• 密度：
  1.0466 (rough estimate)
• 保留指数：
  317

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2903399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoropropene 在 氢溴酸 作用下， 生成 2-bromo-1,1-difluoro-propane
  参考文献：
  名称：

  716.在不饱和体系中添加自由基。第五部分。1：1-二氟丙-1-烯，3：3：3-三氟-2-三氟甲基丙-1-烯和3-氯-3：3-二氟-2-三氟甲基丙-1的添加方向烯

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9530003565
• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙烯 在 Stryker's reagent 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯 为溶剂， 以35%的产率得到1,1-difluoropropene
  参考文献：
  名称：

  选择性铜配合物催化氟烯烃和烯丙基氟化物的加氢脱氟：两种机制的故事

  摘要：

  向更经济友好的小链氟化基团的转变导致氟烯烃的合成和反应性重新兴起。获得各种商业相关氢氟烯烃的一种通用方法涉及使用硅烷对氟烯烃进行催化加氢脱氟 (HDF)。在这项工作中，表明可以调整叔磷配体 (L) 的氢化铜配合物以实现氟烯烃的选择性多重 HDF。在一个实例中，六氟丙烯二聚体的 HDF 提供了七氟-2-甲基戊烯的单一异构体，其中五个氟已被氢选择性取代。DFT 计算研究表明 L2CuH（双齿或大单齿膦）和 L3CuH（小锥角单齿膦）催化剂具有不同的 HDF 机制，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03101

文献信息

• Activation of pentafluoropropane isomers at a nanoscopic aluminum chlorofluoride: hydrodefluorination versus dehydrofluorination
  作者：Maëva-Charlotte Kervarec、Thomas Braun、Mike Ahrens、Erhard Kemnitz

  DOI：10.3762/bjoc.16.213

  日期：——

  3-pentafluoropropane (HFC-245fa, HFC-245cb, and HFC-245eb) were activated through C–F bond activations using aluminium chlorofluoride (ACF) as a catalyst. The addition of the hydrogen source Et3SiH is necessary for the activation of the secondary and tertiary C–F bonds. Multiple C–F bond activations such as hydrodefluorinations and dehydrofluorinations were observed, followed by hydroarylation and Friedel–Crafts-type

  氢氟烃245异构体，1,1,1,3,3-五氟丙烷，1,1,1,2,2-五氟丙烷和1,1,1,2,3-五氟丙烷（HFC-245fa，HFC-245cb， HFC-245eb和HFC-245eb）是通过使用氟氯化铝（ACF）作为催化剂的CF键活化而活化的。氢源Et 3 SiH的添加对于激活二级和三级CF键是必要的。在温和条件下，观察到了多个CF键活化，例如加氢脱氟和脱氢氟化，然后进行了氢芳基化和Friedel-Crafts型反应。
• Titanium-Catalyzed Vinylic and Allylic CF Bond Activation-Scope, Limitations and Mechanistic Insight
  作者：Moritz F. Kuehnel、Philipp Holstein、Meike Kliche、Juliane Krüger、Stefan Matthies、Dominik Nitsch、Joseph Schutt、Michael Sparenberg、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201201125

  日期：2012.8.20

  partially fluorinated alkenes, such as previously unknown (Z)‐1,2‐(difluorovinyl)ferrocene. Mechanistic studies indicate a titanium(III) hydride as the active species, which forms a titanium(III) fluoride by H/F exchange with the substrate. The HDF step can follow both an insertion/elimination and a σ‐bond metathesis mechanism; the E/Z selectivity is controlled by the substrate. The catalysts’ ineffieciency

  研究了在各种钛催化剂存在下氟代烯烃的加氢脱氟（HDF）的范围，选择性和机理。优化表明该催化剂需要低空间体积和高电子密度。仲硅烷用作优选的氢化物源。各种各样的底物都能产生部分氟化的烯烃，例如以前未知的（Z）-1,2-（二氟乙烯基）二茂铁。机理研究表明，氢化钛（III）是活性物质，它通过与底物的H / F交换形成氟化钛（III）。HDF步骤可以遵循插入/消除和σ键复分解机制。在Ë / ž选择性由底物控制。通过研究其对第6族氢化物配合物的反应性，合理化了催化剂对氟代丙烯的低效率。
• Consecutive Transformations of Tetrafluoropropenes: Hydrogermylation and Catalytic C−F Activation Steps at a Lewis Acidic Aluminum Fluoride
  作者：Gisa Meißner、Konrad Kretschmar、Thomas Braun、Erhard Kemnitz

  DOI：10.1002/anie.201707759

  日期：2017.12.18

  The transformation of the CF3 group into an olefinic CF2 group was achieved at nanoscopic aluminum chlorofluoride (ACF) with silane. Consecutive hydrogermylation and C−F activation steps enabled the transformation of an olefinic C−F into a C−H bond.

  开发了诸如HFO-1234yf之类的四氟丙烯官能团。在具有硅烷的纳米级氯氟化铝（ACF）下，将CF 3基团转化为烯烃CF 2基团。连续的加氢麦芽酰化和CF活化步骤使烯烃C-F转变为C-H键。
• Unimolecular Reactions in the CF₃CH₂Cl ↔ CF₂ClCH₂F System: Isomerization by Interchange of Cl and F Atoms
  作者：Erin C. Enstice、Juliana R. Duncan、D. W. Setser、Bert E. Holmes

  DOI：10.1021/jp108955m

  日期：2011.2.17

  obtained from electronic structures calculated from density functional theory. The previously proposed explanation for the formation of CF2═CHF in thermal and infrared multiphoton excitation studies of CF3CH2Cl, which was 2,2-HCl elimination from CF3CH2Cl followed by migration of the F atom in CF3CH, should be replaced by the Cl/F interchange reaction followed by a conventional 1,2-ClH elimination from

  CF 2 Cl和CH 2 F自由基的重组被用于制备在室温浴气体中具有93±2kcal mol -1的振动能的CF 2 ClCH 2 F *分子。观察到的按相对重要性顺序排列的单分子反应为：（1）消除1,2-ClH生成CF 2， CHF，（2）通过F和Cl原子的交换将异构化为CF 3 CH 2 Cl和（3）1 ，2-FH消除得到E-和Z -CFCl 3 CHF。由于异构化反应是放热的12 kcal mol -1，因此CF 3 CH 2 Cl *分子具有105 kcal mol-1内部能量，并且它们可以消除HF以得到CF 2 ═CHCl，分解由C-Cl键的断裂，或异构化回CF 2 CLCH 2 F.这些数据，这些数据提供实验速率常数，与先前被组合用于化学活化CF发表的结果3 CH 2氯由CF的复合而形成的* 3和CH 2氯基团，以提供CF的全面视图3 CH 2氯* ↔ CF 2 CLCH 2F
• Versatile Reaction Pathways of 1,1,3,3,3‐Pentafluoropropene at Rh(I) Complexes [Rh(E)(PEt ₃ ) ₃ ] (E=H, GePh ₃ , Si(OEt) ₃ , F, Cl): C‐F versus C‐H Bond Activation Steps
  作者：Maria Talavera、Thomas Braun

  DOI：10.1002/chem.202101508

  日期：2021.8.16

  The reaction of the rhodium(I) complexes [Rh(E)(PEt3)3] (E=GePh3 (1), H (6), F (7)) with 1,1,3,3,3-pentafluoropropene afforded the defluorinative germylation products Z/E-2-(triphenylgermyl)-1,3,3,3-tetrafluoropropene and the fluorido complex [Rh(F)(CF3CHCF2)(PEt3)2] (2) together with the fluorophosphorane E-(CF3)CH=CF(PFEt3). For [Rh(Si(OEt)3)(PEt3)3] (4) the coordination of the fluoroolefin was found

  铑(I)络合物[Rh(E)(PEt 3 ) 3 ] (E=GePh 3 ( 1 ), H ( 6 ), F ( 7 ))与1,1,3,3,3-的反应五氟丙烯一起提供了脱氟细菌化产物Z/E -2-(triphenylgermyl)-1,3,3,3-四氟丙烯和氟络合物 [Rh(F)(CF 3 CHCF 2 )(PEt 3 ) 2 ] ( 2 )与氟正膦E -(CF 3 )CH=CF(PFEt 3 )。对于[Rh(Si(OEt) 3 )(PEt 3 ) 3 ] ( 4) 发现氟代烯烃的配位产生 [RhSi(OEt) 3 }(CF 3 CHCF 2 )(PEt 3 ) 2 ] ( 5 )。两当量的配合物2通过 C-F 键氧化加成进一步反应生成 [Rh(CF=CHCF 3 )(PEt 3 ) 2 ( μ -F) 3 Rh(CF 3 CHCF 2 )(PEt 3 )] ( 9 ) . 通过与类似的氯