α,α,α-trichloro-4-nitroacetophenone | 36458-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α,α,α-trichloro-4-nitroacetophenone
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-1-(4-nitrophenyl)ethan-1-one；2,2,2-trichloro-1-(4-nitrophenyl)ethanone；trichloro-p-nitroacetophenone；2,2,2-trichloro-1-(4-nitro-phenyl)-ethanone；2,2,2-Trichlor-1-(4-nitro-phenyl)-aethanon；ω.ω.ω-Trichlor-p-nitro-acetophenon
• CAS: 36458-78-3
• 化学式: C₈H₄Cl₃NO₃
• 分子量: 268.484
• InChiKey: GKFRYCVVNJVNNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α,α-trichloro-4-nitroacetophenone 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以20%的产率得到2,2-dichloro-1-(4-nitrophenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  在2,2,2-三氯-1-苯基乙酮的反应中，铜（I）介导的（Z）-烯-1,4-二酮的立体选择性合成过程中的新型β-（氧）烷基

  摘要：

  由三氯甲基化合物衍生的新型β-（氧）烷基，在2,2,2的反应中，该基团的β-位上既不存在适当定位的CC多重键，也不包含离去基团或H原子在N 2 atm下回流的DCE中，CuCl和bpy各自具有2 mol当量的-三氯-1-苯基乙酮在立体选择性自由基二聚为Z -ene-1时经历分子内杂化（就像形成完整的自由基阳离子-阴离子对一样）。，4-二酮与少量的还原性脱氯产物。通过各种固体晶体产物的X射线衍射光谱法建立了立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.04.080
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-硝基苯基)丙-2-炔酸 在 三氯异氰尿酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到α,α,α-trichloro-4-nitroacetophenone
  参考文献：
  名称：

  烷基羧酸的无金属脱羧三氯化：三氯甲基酮的合成

  摘要：

  2,2,2-三氯苯乙酮衍生物是通过芳基丙酸和三氯异氰尿酸（TCCA）的脱羧三氯化反应合成的。该反应在室温下在水的存在下进行，并且以良好的产率获得了所需的产物。反应显示出对卤化物，氰基，硝基，酮，酯和醛基的良好的官能团耐受性。此外，2,2,2-三氯苯乙酮衍生物很容易转化为酯，酰胺和酰肼。基于H 2 18 O（水18 O）的实验，我们提出了阳离子反应途径作为机理，并提出了两种不同的途径来生产芳基和烷基取代的丙酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701116

文献信息

• Catalytic Enantioselective Addition of an Allyl Group to Ketones Containing a Tri-, a Di-, or a Monohalomethyl Moiety. Stereochemical Control Based on Distinctive Electronic and Steric Attributes of C–Cl, C–Br, and C–F Bonds
  作者：Diana C. Fager、KyungA Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b08443

  日期：2019.10.9

  products enantioselectively but also in some cases there are hardly any instances of a catalytic enantioselective addition of a carbon-based nucleophile (e.g., one enzyme-catalyzed aldol addition involving trichloromethyl ketones, and none with dichloromethyl, tribromomethyl, or dibromomethyl ketones). The approach is scalable and offers an expeditious route to the enantioselective synthesis of versatile

  我们披露了一项旨在深入了解 CF、C-Cl 和 C-Br 键的电子和空间属性差异的调查结果。通过分析对映选择性的变化，就卤甲基部分和催化剂的铵基团之间的静电接触能力，而不是降低空间排斥和/或偶极子最小化的因素，已经收集到了机理见解。在此过程中，已开发出催化和对映选择性方法将各种三卤甲基（卤素 = Cl 或 Br）、二卤甲基或单卤甲基（卤素 = F、Cl 或 Br）酮转化为相应的叔高烯丙醇。通过利用卤甲基部分与催化剂的铵部分和空间因子之间的静电吸引力，在许多情况下获得了高对映选择性。可以使用 0.5-5.0 mol% 的原位生成的硼基铵催化剂进行反应，以 42-99% 的产率和高达 >99:1 的对映体比率提供产物。不仅没有现有的方案可以对映选择性地访问绝大多数所得产物，而且在某些情况下，几乎没有任何催化对映选择性加成碳基亲核试剂的实例（例如，一种涉及三氯甲基酮的酶催化醛醇加成） ，并且不与
• The reaction of trihalogenomethyl anions with carbonyl compounds: competitive reactivity comparisons and applications to the synthesis of α-trihalogenomethyl alcohols
  作者：Paul J. Atkins、Victor Gold、Wasfy N. Wassef

  DOI：10.1039/p29840001247

  日期：——

  of trihalogenomethyl anions towards a series of aldehydes relative to their reactivity towards trinitrobenzene. For 4-substituted benzaldehydes, the reactivities obey a linear ρσ– relationship. The most reactive aldehyde used is only two times less reactive towards CCl3– or CBr3– than hydrogen ions, and it is concluded that, in dimethyl sulphoxide solutions, the reaction between trichloromethyl anions

  三卤代乙酸和三溴代乙酸在二甲基亚砜溶液中脱羧生成的三卤代甲基阴离子与添加的醛反应。在1,3,5-三硝基苯存在下，与醛的反应与有色迈森海默加合物的形成竞争。从不存在醛的情况下吸光度值的降低，已被用于测量三卤代甲基阴离子对一系列醛的反应性（相对于其对三硝基苯的反应性）。对于4-取代的苯甲醛，其反应性服从线性ρσ–关系。使用的最具反应性的醛与CCl 3 –或CBr 3 –的反应性仅低两倍结论是，在二甲基亚砜溶液中，三氯甲基阴离子与氢离子之间的反应不受控制。与醛的反应已经用于制备式RCH（OY）CX 3的几种新化合物，其中R ＝芳基或吡啶基，X ＝ Br或Cl，且Y ＝ H或COCH 3。
• Catalytic asymmetric synthesis of chiral 4-substituted 2-oxetanones
  作者：Hans Wynberg、Emiel G. J. Staring

  DOI：10.1021/jo00211a039

  日期：1985.5
• Dahl,H. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1972, vol. 755, p. 40 - 50
  作者：Dahl,H. et al.

  DOI：——

  日期：——
• ATKINS, P. J.;GOLD, V.;WASSEF, W. N., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1983, N 6, 283-284
  作者：ATKINS, P. J.、GOLD, V.、WASSEF, W. N.

  DOI：——

  日期：——