tert-butoxyallene | 33721-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butoxyallene
• 英文别名: tert-butyloxyallene；tert-butoxy-propadiene；t-Butoxyallene
• CAS: 33721-28-7
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: SGQHNRYJGXXNBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119.7±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.777±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butoxyallene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 3-tert-butoxy-1-methyl-2-(methylsulfanyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  烯属化合物和异硫氰酸酯是杂环合成中的关键组成单元

  摘要：

  锂化的丙二烯化合物和异硫氰酸酯之间的反应，R'N=C=S，在大多数情况下只产生具有丙二烯结构的硫代亚胺酸盐，C=C=CC(SLi)=NR 1 。这些中间体已用于制备 2,3-二氢吡啶、吡咯、喹啉、环丁吡咯啉和噻吩或二氢噻吩衍生物的新方法。产生环中具有氮原子的杂环的过程包括 5-烷基化，然后简单加热或用卤化铜 (I) 处理。2-氨基噻吩和 2-亚氨基-2,5-二氢噻吩是通过硫醇部分对丙二烯体系的分子内亲核攻击和随后添加甲基碘或质子化形成的。1 引言 2 艾伦锂化合物的生成 3 2,3-二氢吡啶或 2 的混合物的形成，

  DOI：

  10.1055/s-2004-816005
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基炔丙基乙醚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butoxyallene
  参考文献：
  名称：

  Cazes,B.; Julia,S., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1977, p. 931 - 935

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mass spectra of new heterocycles: X. Fragmentation of the molecular ions of 1-alkyl(cycloalkyl, aryl)-3-alkoxy(aryl)-2-methylsulfanyl-1H-pyrroles
  作者：L. V. Klyba、N. A. Nedolya、O. A. Tarasova、E. R. Zhanchipova、O. G. Volostnykh

  DOI：10.1134/s1070428010070134

  日期：2010.7

  The mass spectra of previously unknown 1-alkyl(cycloalkyl, aryl)-3-alkoxy(aryl)-2-methylsulfanyl-1H-pyrroles were studied. Fragmentation of all 3-alkoxy-substituted pyrroles under electron impact (70 eV) follow both ether and sulfide decomposition paths; In particular, 1-R-substituted 3-methoxy-2-methylsulfanyl-1H-pyrroles (R = Me, Et, i-Pr, s-Bu, cyclo-C5H9, cyclo-C6H11, Ph) lose methyl radical group

  研究了以前未知的1-烷基（环烷基，芳基）-3-烷氧基（芳基）-2-甲基硫基-1 H-吡咯的质谱。所有3-烷氧基取代的吡咯在电子轰击（70 eV）下的裂解均遵循醚和硫化物的分解路径。特别是1-R-取代的3-甲氧基-2-甲基硫烷基-1 H-吡咯（R ＝ Me，Et，i- Pr，s- Bu，环-C 5 H 9，环-C 6 H 11，Ph ）从甲氧基和甲基硫烷基基团失去甲基基团。1秒的质谱丁基和1环烷基吡咯也有一个强峰（10-49％），该峰来自通过同步氢转移裂解NR键形成的奇电子[ M C n H 2 n ] +·离子。3-烷氧基-1-异丙基-2-甲基硫烷基-1 H-吡咯（Alk = Et，i -Pr，t -Bu）断裂中的O-Alk键断裂伴随重排过程，导致相应的烯烃和1-电子的1-异丙基-2-甲基硫烷基-1 H-吡咯-3-醇离子。1-烷基-2-甲基硫烷基-3-苯基-1 H-吡咯的主要裂解途径（Alk
• An extremely short-lived 1,4-biradical as intermediate in the photo-cycloaddition reactions of triplet state aromatic thiones with allenes
  作者：Johan Kamphuis、Hendrik J. T. Bos、Robert J. Visser、Bert H. Huizer、Cyril A. G. O. Varma

  DOI：10.1039/p29860001867

  日期：——

  of the aromatic thione in the thermal reaction with an allene and log ka depend linearly on the ionization energy of the allene. Previous suggestions that the 1,4-biradical has a triplet state exciplex as precursor are rejected on the basis of the similarity of these relations and because of the fact that there is no difference in the effect on ka and kt caused by deuteriation of the allene.

  通过以308 nm激光闪光引发反应并遵循纳秒级的瞬态uv-可见光吸收，研究了x吨9-硫酮，硫代二苯甲酮和噻吨9-硫酮与丙二烯的光化学反应。在波长范围320 <λ<800nm的存在只能从硫酮在其最低三重态引起的瞬态吸收Ť 1（Ñ π*）。由Stern–Volmer曲线确定了在此状态下用丙二烯淬灭硫酮的速率常数k a。可以用NN清除作为反应中间体的1,4-双自由基′-二甲基-4，4′-联吡啶二氯化物（甲基紫精，MV）。已经确定了由清除产生的甲基紫精自由基阳离子MVRC的产率与MV浓度的关系。由此，对于1，4-双自由基（8），寿命为90 ps 。短寿命归因于两个不成对电子在硫原子上的大自旋密度，从而导致有效的局部自旋-轨道耦合。与烯丙基的热反应中芳族硫酮消失的速率常数k t的对数和log k a线性依赖于丙二烯的电离能。上一页建议，1,4-双基具有三重态激基复合物的前体，这些关系的相似性的基础上
• Simultaneous synthesis of 4,5-dihydro-3H-azepines and 3H-azepines, bearing alkoxy and alkylsulfanyl substituents, through metallation of 2-aza-1,3,5-trienes by t-BuOK
  作者：Nina A. Nedolya、Ol’ga A. Tarasova、Ol’ga G. Volostnykh、Alexander I. Albanov、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.016

  日期：2011.10

  and 3H-azepines have simultaneously been obtained from conjugated 2-aza-1,3,5-trienes by treatment with t-BuOK under mild reaction conditions (THF/DMSO, ∼−30 °C, 30 min). One-pot synthesis of 1-aza-1,3,4-trienes from α-lithiated alkoxyallenes, isopropyl isothiocyanate and alkyl iodides, followed by the thermally induced sigmatropic [1,5]-H shift, easily leads to starting 2-aza-1,3,5-trienes. The reaction

  通过在温和的条件下用t -BuOK处理，同时从共轭2-氮杂-1,3,5-三烯中同时获得了一系列新的烷氧基和烷基硫烷基取代的4,5-二氢-3 H-氮杂环庚烷和3 H-氮杂环庚烷。反应条件（THF / DMSO，〜-30°C，30分钟）。由α-锂化的烷氧基丙二烯，异硫氰酸异丙酯和烷基碘化物一锅合成1-氮杂-1,3,4-三烯，然后热诱导σ[1,5] -H转变，很容易导致2-氮杂-1,3,5-三烯。该反应通过氮杂三烯基阴离子的产生和[1,7]-电环化而进行，并且代表了一种新颖的简单方法来同时处理氮杂环庚二烯和氮杂环庚烯。
• Mass spectra of new heterocycles: VII. Main fragmentation channels of 2-(methylsulfanyl)-4,5-dihydro-3H-azepines under electronic ionization
  作者：L. V. Klyba、N. A. Nedolya、O. A. Tarasova、E. R. Zhanchipova

  DOI：10.1134/s1070428009020237

  日期：2009.2

  of 3,7-di- and 3,6,7-trisubstituted 2-(methylsulfanyl)-4,5-dihydro-3H-azepines were investigated for the first time. The fragmentation of molecular ions of 3-alkoxy-substituted dihydroazepines follows the rules characteristic of ethers. The fragmentation of [M]+ of 3-phenyldihydroazepine occurred through a sequence of rearrangements; one of them led to the formation of a stable ion [M - MeS]+. A specific

  首次研究了3,7-二-和3,6,7-三取代的2-（甲基硫烷基）-4,5-二氢-3 H-氮杂ze的质谱。3-烷氧基取代的二氢a庚因的分子离子的断裂遵循醚的特征规则。3-苯基二氢a庚因的[M] +断裂是通过一系列重排而发生的。其中之一导致形​​成稳定的离子[M-MeS] +。在电子电离下3-（吡咯-1-基）二氢a庚因的碎片化的特定特征在于形成[M-Me] +离子，其电荷主要位于吡咯环上。3-烷氧基-4,5-二氢-3 H加热时部分分解-a庚烷（除去链烷醇）产生7-（甲基硫烷基）-3 H -ze庚烷。后者在电子电离作用下产生稳定的分子离子，其主要片段化涉及消除MeS基团或其片段。
• Photocycloaddition reactions of the first stable thioaldehyde: 2,4,6-tri(tert-butyl)thiobenzaldehyde with substituted allenes
  作者：G. Hofstra、J. Kamphuis、H.J.T. Bos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80050-2

  日期：1984.1

  Irradiation of 2,4,6-tri-(tert,-butyl)thiobenzaldehyde 1 with some alkoxy-, alkylthio-, and phenyl-allenes 2 a-i gave one stereoisomer of a (2+2)-cycloadduct, viz. thietane 3 in high yields (75–95%). Ringclosure is in agreement with MNDO-calculations.

  用一些烷氧基-，烷硫基-和苯基-烯丙基2ai辐射2,4,6-三-（叔丁基丁基）硫代苯甲醛1，得到（2 + 2）-环加合物的一种立体异构体，即。硫杂环丁烷3高产（75–95％）。闭环与MNDO计算一致。