Cinchonan | 5949-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: Cinchonan
• 英文别名: 9-Desoxy-cinchonin；4-[[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]quinoline
• CAS: 5949-01-9
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂
• 分子量: 278.397
• InChiKey: UFJOYVQIDSNLHC-YQQAZPJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cinchonan 在 氧气 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以60 %的产率得到cinchonidine
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化脱氧芳基化全合成金鸡纳生物碱

  摘要：

  金属光氧化还原使醇脱氧芳基化是MacMillan最近开发的一种用于 sp 2 –sp 3偶联的稳健合成策略。受该方法的启发，我们首次报道了该方法在天然产物全合成中的应用，实现了4-溴喹啉或4-溴-6-甲氧基喹啉分别与喹可林或喹可啶的偶联。通过分子内狄尔斯-阿尔德反应的关键步骤或通过 Ir/胺双催化烯丙基化以对映选择性方式从头合成外消旋形式的醇。可以有效地制备金鸡纳生物碱的所有成员。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01659
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 、 mercury dichloride 作用下， 生成 Cinchonan
  参考文献：
  名称：

  Freund; Bredenberg, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1915, vol. 407, p. 77

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲氧苯胺 、 2-羟基环己酮二聚物 在 Cinchonan 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 以32%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  外消旋α-羟基酮与芳基胺的催化对映选择性Amadori-Heyns重排：光学活性α-芳基氨基酮的合成。

  摘要：

  描述了一种通过有机催化对映选择性Amadori-Heyns重排的新型光学活性α-芳基氨基酮的合成方法。

  DOI：

  10.1039/c3cc45278f

文献信息

• Designing Fluorinated Cinchona Alkaloids for Enantioselective Catalysis: Controlling Internal Rotation by a Fluorine-Ammonium Ion gauche Effect (φNCCF)
  作者：Eva-Maria Tanzer、W. Bernd Schweizer、Marc-Olivier Ebert、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201102859

  日期：2012.2.13

  The C9 position of cinchona alkaloids functions as a molecular hinge, with internal rotations around the C8C9 (τ1) and C9C4′ (τ2) bonds giving rise to four low energy conformers (1; anti‐closed, anti‐open, syn‐closed, and syn‐open). By substituting the C9 carbinol centre by a configurationally defined fluorine substituent, a fluorine‐ammonium ion gauche effect (σC−H→σC−F*; Fδ−⋅⋅⋅N+) encodes for two

  的金鸡纳生物碱功能C9位置作为分子的铰链，与周围的C8内部旋转 C9（τ 1）和C9  C4'（τ 2）键从而产生四个低能量构象（1 ;抗-封闭，抗-打开，同步关闭和同步打开）。通过由构型上定义的氟取代基，氟铵离子代替C9甲醇中心笨拙效应（σ C-H →σ C-F *;˚F δ- ⋅⋅⋅N +）两个编码的四个可能的构象异构体（2）。这部分解决了长期存在的仅依靠氟构象效应来控制基于氰基鎓盐的催化剂内部旋转的问题。
• Koenigs, Chemische Berichte, 1895, vol. 28, p. 3146
  作者：Koenigs

  DOI：——

  日期：——
• CINCHONAN BASED CHIRAL SELECTORS FOR SEPARATION OF STEREOISOMERS
  申请人：Lindner, Wolfgang, Prof. Dr.

  公开号：EP0912563A1

  公开（公告）日：1999-05-06
• US6313247B1
  申请人：——

  公开号：US6313247B1

  公开（公告）日：2001-11-06
• [EN] CINCHONAN BASED CHIRAL SELECTORS FOR SEPARATION OF STEREOISOMERS<br/>[FR] SELECTEURS CHIRAUX A BASE DE CINCHONANE, DESTINES A LA SEPARATION DE STEREO-ISOMERES
  申请人：LINDNER, Wolfgang

  公开号：WO1997046557A1

  公开（公告）日：1997-12-11

  (EN) Enantioseparation methods using chemical compounds which contain the chiral 9,11-substituted-10,11-dihydro-cinchonan skeleton (9,11-Subst.-DHC) and the precursors thereof with the 9-substituted cinchonan skeleton (9-Subst.-C) are described and discussed. The chiral compounds of the present invention are based on cinchonan derivatives containing amide structure elements which support effectively and co-operatively the enantioseparation of chiral acidic selectands involving also ion-pair and ion-exchange binding mechanism between the strong amino group of the selector and the acidic group of the selectand. The methods of enantioseparation of the present invention are related to stereoselective liquid-liquid and liquid-solid type extraction principles and fractionated crystallization employing cinchonan derivative type selectors. In one embodiment of the present invention the chiral selector is immobilized onto support material or is incorporated within a polymer or is part of a polymer used for liquid-solid enantioseparation techniques.(FR) On décrit des procédés d'énantioséparation dans lesquels on utilise des composés chimiques qui contiennent le squelette chiral 9,11-substitué-10,11-dihydro-cinchonane (9,11-Subst.-DHC) et les précurseurs de celui-ci avec le squelette cinchonane substitué en position 9 (9-Subst.-C). Ces composés chiraux sont des dérivés de cinchonane contenant des éléments structurels amides qui favorisent de manière efficace et coopérative l'énantioséparation de coordinats acides chiraux, impliquant également un mécanisme de fixation par paire d'ions et échange d'ions entre le groupe amino fort de l'hôte chiral ('sélecteur') et le groupe acide de la molécule hôte ('sélectand'). Les procédés d'énantioséparation de l'invention s'apparentent aux principes d'extraction du type liquide-liquide et liquide-solide et à la cristallisation fractionnée dans laquelle on emploie des sélecteurs du type dérivés de cinchonane. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le sélecteur chiral est immobilisé sur une matière support, ou il est incorporé dans un polymère, ou il constitue une partie d'un polymère utilisé pour des techniques d'énantioséparation liquide-solide.