methyl (2E)-3-(2,6-dichlorophenyl)prop-2-enoate | 46275-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-3-(2,6-dichlorophenyl)prop-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-3-(2,6-dichlorophenyl)acrylate；(E)-Methyl 3-(2,6-dichlorophenyl)acrylate；methyl (E)-3-(2,6-dichlorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 46275-03-0
• 化学式: C₁₀H₈Cl₂O₂
• mdl: MFCD08771574
• 分子量: 231.078
• InChiKey: ZNJMTZNUYPTNLN-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-52 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  323.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-3-(2,6-dichlorophenyl)prop-2-enoate 以 苯 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 5-chlorocoumarin
  参考文献：
  名称：

  Photocyclization of 2,6-dichlorocinnamic acid derivatives to 5-chlorocoumarin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00163a032
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氯苯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (2E)-3-(2,6-dichlorophenyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  带有芳基或杂芳基部分的丙烯酸酯的高效合成：使用甲酰化和霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应从芳族和杂芳族化合物一锅法

  摘要：

  带有芳基或杂芳基部分的丙烯酸酯通过一锅法有效地制备，该一锅法使用一系列的锂化，甲酰化和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应，从芳族和杂芳族化合物开始。该方法可以有效地将丙烯酸酯部分引入芳族和杂芳族化合物中。

  DOI：

  10.3987/com-20-14400

文献信息

• [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2014140353A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。
• Part I: The Development of the Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Zachary S. Nixon、Andrew J. Holohan、Stephen R. Kunkel、Jennifer L. Tellez、Bryan J. Doonan、Emma E. Coyle、Florie Lavigne、Lauren J. Kang、Katherine C. Przeworski

  DOI：10.1002/chem.201301444

  日期：2013.11.4

  developed the first catalytic (in phosphane) Wittig reaction (CWR). The utilization of an organosilane was pivotal for success as it allowed for the chemoselective reduction of a phosphane oxide. Protocol optimization evaluated the phosphane oxide precatalyst structure, loading, organosilane, temperature, solvent, and base. These studies demonstrated that to maintain viable catalytic performance it was

  我们开发了第一个催化（在膦中）维蒂希反应（CWR）。有机硅烷的使用对于成功至关重要，因为它可以使氧化膦的化学选择性还原。方案优化评估了氧化膦预催化剂的结构，负载量，有机硅烷，温度，溶剂和碱。这些研究表明，要保持可行的催化性能，必须使用1型环状氧化膦预催化剂。最初的底物研究以碳酸钠为碱，进一步的实验确定了N，N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为可溶性替代品。DIPEA的使用提高了易用性，拓宽了底物范围，并降低了催化剂前负荷。优化的方案与烷基，芳基和杂环（呋喃基，吲哚基，吡啶基，吡咯基和噻吩基）醛兼容，可通过使用预催化剂以中等至高产率（60-96％）生产二取代和三取代的烯烃。负载量为4-10 mol％。动力学E / Z选择性通常为66:34；通过膦介导的异构化事件实现了对二取代的α，β-不饱和产物的完全E选择性。CWR用于合成54，这是抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的已知前体，以克为单位（12.2
• Breaking the Ring through a Room Temperature Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Florie Lavigne、Emma E. Coyle、Andrew J. Holohan、Bryan J. Doonan

  DOI：10.1002/chem.201300546

  日期：2013.5.3

  One ring no longer rules them all: Employment of 2.5–10 mol % of 4‐nitrobenzoic acid with phenylsilane led to the development of a room temperature catalytic Wittig reaction (see scheme). Moreover, these enhanced reduction conditions also facilitated the use of acyclic phosphine oxides as catalysts for the first time. A series of alkenes were produced in moderate to high yield and selectivity.

  一个环不再完全统治一切：用2.5-10 mol％的4-硝基苯甲酸与苯基硅烷一起使用导致了室温催化Wittig反应的发展（参见方案）。此外，这些增强的还原条件还促进了首次将无环氧化膦用作催化剂。以中等至高收率和选择性生产了一系列烯烃。
• Recycling the Waste: The Development of a Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Jennifer L. Tellez、Zachary S. Nixon、Lauren J. Kang、Andra L. Carter、Stephen R. Kunkel、Katherine C. Przeworski、Gregory A. Chass

  DOI：10.1002/anie.200902525

  日期：2009.9.1

  It's all in the ring: 3‐Methyl‐1‐phenylphospholane‐1‐oxide (4–10 mol %) and an organosilane reducing agent are the key components in the first Wittig reaction catalytic in phosphine. The protocol also functions well on larger scale: a reaction on a 30 mmol scale yielded 3.39 g of product, corresponding to a yield of 67 %.

  一切皆有可能：3-甲基-1-苯基膦环烷-1-氧化物（4-10 mol％）和有机硅烷还原剂是膦中第一个Wittig反应催化剂的关键组分。该方案还可以在较大规模上很好地发挥作用：在30 mmol规模的反应中，产生3.39 g的产物，相当于67％的产率。
• Microwave-Assisted Synthesis of Phenylpropanoids and Coumarins: Total Synthesis of Osthol
  作者：Daniela Konrádová、Hana Kozubíková、Karel Doležal、Jiří Pospíšil

  DOI：10.1002/ejoc.201701021

  日期：2017.9.25

  A method was developed for the microwave-assisted one-pot synthesis of phenylpropanoids, monolignols, and coumarins. The chosen reaction conditions determine whether a cinnamic acid or coumarin derivative is produced. The optimized reaction conditions were also applied to the synthesis of osthol (13) and several other natural products.

  开发了一种微波辅助一锅合成苯丙烷，单木酚和香豆素的方法。选择的反应条件决定了是否生成肉桂酸或香豆素衍生物。优化的反应条件也被用于合成薄荷醇（13）和其他几种天然产物。