3-hydroxy-3-methyl-1-cyano-1-butyne | 32837-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-3-methyl-1-cyano-1-butyne
• 英文别名: 4-hydroxy-4-methylpent-2-ynenitrile；4-hydroxy-4-methyl-2-pentynenitrile；4-hydroxy-4-methyl-2-pentynonitrile
• CAS: 32837-87-9
• 化学式: C₆H₇NO
• 分子量: 109.128
• InChiKey: LAHLMBPINRTSLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  179.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-3-methyl-1-cyano-1-butyne 在 tris(Z-phenylethenyl)phosphine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到4-methyl-2,3-pentadienenitrile
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  DOI：

  10.1023/a:1020723404555
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-甲基丁-3-炔-2-醇 、 copper(l) cyanide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-hydroxy-3-methyl-1-cyano-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  α，β-乙炔基γ-羟基腈与亚芳基羧酸的多米诺反应：意外的捷径反应生成4-Cyano-3（2 H）-呋喃酮

  摘要：

  α，β-炔属γ-羟基腈与芳烃羧酸（Et 3 N，MeCN，20-25°C，48 h）的意想不到的简便多米诺反应，在67-86中提供4-氰基-3（2 H）-呋喃酮％ 屈服。该反应是通过将芳烃羧酸加成至三键而引发的，然后是多米诺骨牌反应序列：分子内酯交换-烯醇的形成和酮乙腈互变异构体与酯官能团的克莱森缩合。

  DOI：

  10.1021/ol1011532
• 作为试剂：
  描述：

  钠8-喹啉硫醇酸酯 在 3-hydroxy-3-methyl-1-cyano-1-butyne 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 30.0h， 以16%的产率得到(Z)-3-ethoxy-4-hydroxy-4-methyl-2-pentenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Andriyankova; Mal'kina; Albanov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1997, vol. 33, # 9, p. 1332 - 1336

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Functionalized 5-Amino-3(2H)-furanones via Base-Catalyzed Ring-Cleavage/Recyclization of 4-Cyano-3(2H)-furanones in the Presence of Water
  作者：Olesya Shemyakina、Olga Volostnykh、Anton Stepanov、Igor Ushakov、Tatyana Borodina

  DOI：10.1055/s-0037-1609916

  日期：2018.12

  Abstract 5-Alkyl/aryl/hetaryl-4-cyano-3(2H)-furanones undergo ring-cleavage/recyclization in the presence of water under mild conditions [MOH (M = Na, K), aqueous ethanol, 20–25 °C] to afford 4-acyl/aroyl/hetaroyl-5-amino-3(2Н)-furanones in 75–99% yields. 5-Alkyl/aryl/hetaryl-4-cyano-3(2H)-furanones undergo ring-cleavage/recyclization in the presence of water under mild conditions [MOH (M = Na, K)

  摘要 5-烷基/芳基/杂芳基-4-氰基-3（2 H）-呋喃酮在水存在下于温和条件下[MOH（M = Na，K），乙醇水溶液，20–25° C]，得到4-酰基/芳酰基/杂芳酰基-5-氨基-3-（2- Н） -呋喃酮在75-99％的产率。 5-烷基/芳基/杂芳基-4-氰基-3（2 H）-呋喃酮在水存在下于温和条件下[MOH（M = Na，K），乙醇水溶液，20–25° C]，得到4-酰基/芳酰基/杂芳酰基-5-氨基-3-（2- Н） -呋喃酮在75-99％的产率。
• Synthesis of New Amino Acids with a 5-Imino-2,5-dihydro-3-furanyl Substituent­ at the Amino Group
  作者：Boris Trofimov、Anastasiya Mal’kina、Olesya Shemyakina、Angela Borisova、Valentina Nosyreva、Oleg Dyachenko、Olga Kazheva、Gennadii Alexandrov

  DOI：10.1055/s-2007-983819

  日期：2007.9

  Amino acids (glycine, β-alanine, γ-aminobutyric and ε-aminocapronic acids, d,l-valine, and d,l-leucine) react under biomimetic conditions (H2O, NaOH, pH ˜8.6-9.9, room temperature) smoothly with α,β-acetylenic γ-hydroxyacid nitriles to give a novel family of unnatural amino acids containing a 5-imino-2,5-dihydro-3-furanyl substituent at the amino group, in 61-98% yield. As follows from a single-crystal X-ray analysis of 2-[(5-imino-2,2-dimethyl-2,5-dihydro-3-furanyl)amino]acetic acid, the synthesized amino acids are zwitterions with a protonated imino group in the iminodihydrofuran moiety.

  氨基酸（甘氨酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、ε-氨基己酸、d,l-缬氨酸和d,l-亮氨酸）在仿生条件下（H2O、NaOH、pH ≈8.6-9.9、室温）平稳地与α,β-炔基γ-羟基酸腈反应，以61-98%的产率生成一类含有氨基的5-亚胺基-2,5-二氢-3-呋喃基取代基的新型非天然氨基酸。从2-[(5-亚胺基-2,2-二甲基-2,5-二氢-3-呋喃基)氨基]乙酸的单晶X射线分析可以看出，合成的氨基酸是含有亚胺双氢呋喃部分质子化亚胺基的偶极离子。
• Reaction of Cytidine with Cyanopropargylic Alcohols: Synthesis of Functionalized Cytidine Cyclic Ketals
  作者：Boris Trofimov、Valentina Nosyreva、Anastasiya Mal’kina、Olga Volostnykh、Alexander Albanov

  DOI：10.1055/s-0033-1338539

  日期：——

  molecules of cyanopropargylic alcohols under mild conditions (K2CO3, DMF, 20–25 °C, 10–48 h) by the hydroxy groups of the ribose moiety to afford representatives of the two novel families of cytidine cyclic ketals. The first ones (53–76% yields) are formed with participation of the two vicinal hydroxyl groups (at 2′,3′-cis-positions) only. The second ones (7–21% yields) represent the adducts of cytidine with

  摘要 胞苷通过核糖部分的羟基在温和的条件下（K 2 CO 3，DMF，20–25°C，10–48 h）与一个或两个氰基炔丙醇分子反应，以提供两个新的胞苷家族的代表环状缩酮。第一个（53-76％的收率）仅在两个邻羟基（2'，3'-顺式位置）参与下形成。第二个（7-21％的收率）代表胞苷与两个涉及所有三个羟基的氰基炔丙醇分子的加合物。 胞苷通过核糖部分的羟基在温和的条件下（K 2 CO 3，DMF，20–25°C，10–48 h）与一个或两个氰基炔丙醇分子反应，以提供两个新的胞苷家族的代表环状缩酮。第一个（53-76％的收率）仅在两个邻羟基（2'，3'-顺式位置）参与下形成。第二个（7-21％的收率）代表胞苷与两个涉及所有三个羟基的氰基炔丙醇分子的加合物。
• Metal-free addition of aliphatic carboxylic acids to cyanopropargyl alcohols: an access to new families of functionalized dihydrofurans and 3(2H)-furanones
  作者：Olesya A. Shemyakina、Olga G. Volostnykh、Anton V. Stepanov、Igor A. Ushakov、Anastasiya G. Malkina、Konstantin A. Apartsin、Viktoria V. Kireeva、Boris A. Trofimov

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.569

  日期：——

  The metal-free Et3N-mediated addition of cyanopropargyl alcohols to aliphatic carboxylic acids provides for straightforward efficient access to 4-cyano-[(Z)-3-cyanomethylene]-2,3-dihydrofurans and 4-cyano-3(2H)furanones of pharmaceutical value. By comparison to analogous reactions using aromatic and heteroaromatic carboxylic acids, this synthesis is implemented under much milder conditions (room temperature

  无金属 Et3N 介导的氰基炔丙醇与脂肪族羧酸的加成可直接有效地获得 4-氰基-[(Z)-3-氰基亚甲基]-2,3-二氢呋喃和 4-氰基-3(2H)呋喃酮具有药用价值。与使用芳香族和杂芳香族羧酸的类似反应相比，这种合成是在更温和的条件下进行的（室温与 100 °C 和微波辅助），以提供更高相对含量的 2,3-二氢呋喃（2:1 组装产物） ）。
• Chemo- and Regiospecific Modification of d,l-Tryptophan by Reaction with α,β-Acetylenic γ-Hydroxy Nitriles
  作者：Boris Trofimov、Anastasiya Mal’kina、Angela Borisova、Olesya Shemyakina、Valentina Nosyreva、Alexander Albanov

  DOI：10.1055/s-0030-1257912

  日期：2010.9

  l-Tryptophan reacts with α,β-acetylenic γ-hydroxy nitriles, chemo- and regiospecifically, under mild, green conditions via a hydroamination-type process involving the primary amine group. The hydroxycyanopropanyl substituent of the initial adducts undergoes cyclization to afford a 2,5-dihydro-5-iminofuranyl moiety. Several novel amino acids are obtained in almost quantitative yields (95-98%), which exist

  d，1-色氨酸在温和的绿色条件下，通过涉及伯胺基团的加氢胺化反应与α，β-炔属γ-羟基腈发生化学反应和区域特异性反应。初始加合物的羟基氰基丙烷基取代基进行环化，得到2，5-二氢-5-亚氨基呋喃基部分。以几乎定量的产率（95-98％）获得了几种新颖的氨基酸，它们以不寻常的两性离子形式存在，其中正电荷位于二氢呋喃环的亚氨基基团的远端氮原子上。 d，1-色氨酸-α，β-炔属γ-羟基腈-亲核加成-加氢胺化-氨基酸-2,5-二氢亚氨基呋喃