diethyl 2-((1R,2S)-3-oxo-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxy)propyl)malonate | 1381851-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-((1R,2S)-3-oxo-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxy)propyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(1R,2S)-3-oxo-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxypropyl]propanedioate
• CAS: 1381851-35-9
• 化学式: C₂₅H₃₇NO₆
• 分子量: 447.572
• InChiKey: PAWJBMBLAUWLNK-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-((1R,2S)-3-oxo-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxy)propyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3S,4R,5S)-1-benzyl-5-(hydroxymethyl)-4-phenyl-piperidin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-取代的哌啶衍生物的对映选择性合成和抗氧化活性。

  摘要：

  在这项研究中，对映选择性地合成了3,4,5-三取代哌啶，并评估了它们的抗氧化活性。含有TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基）和空间上近端羟基的3,4,5-三取代哌啶显示出良好的抗氧化活性。其中一些化合物的IC50值在纳摩尔范围内，与TEMPO相当。由3,4,5-三取代的哌啶的CON键均化产生的TEMPO可能起到自由基清除实体的作用，并且哌啶的羟基对抗氧化活性具有协同作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2016.04.092
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 1-金刚烷甲酸 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 19.0h， 生成 diethyl 2-((1R,2S)-3-oxo-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxy)propyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  α, β- 치환 카르보닐 화합물, 이로부터 유도된 광학 활성 헤테로고리 화합물, 및 그 합성방법

  摘要：

  本发明提供了如下式 1-1 所示的α、β-取代的光学活性羰基化合物，如下式 6 所示的 3、4、5-取代的光学活性哌啶化合物，以及内酯、吡咯烷酮等杂环化合物。各种杂环化合物具有生物活性，如抗氧化活性。<式 1-1> <式 6

  公开号：

  KR101543428B1

文献信息

• Multistep Organocatalysis for the Asymmetric Synthesis of Multisubstituted Aldehydes from Allylic Alcohols
  作者：Xuan-Huong Ho、Hyun-Ji Oh、Hye-Young Jang

  DOI：10.1002/ejoc.201200863

  日期：2012.10

  chiral amine organocatalyst induces the formation of multifunctionalized aldehydes from aromatic and aliphatic allylic alcohols. Reactions occur with excellent levels of enantioselectivity, under environmentally benign conditions, and without involving stoichiometric amounts of chemical oxidants for the oxidation of the allylic alcohols or rigorous reaction conditions for transition-metal catalysis.

  铜配合物和手性胺有机催化剂的组合诱导芳香族和脂肪族烯丙醇形成多功能醛。在环境友好的条件下，反应以极好的对映选择性水平发生，并且不涉及用于烯丙醇氧化的化学计算量的化学氧化剂或用于过渡金属催化的严格反应条件。
• Tandem Iminium/Copper Catalysis: Highly Enantioselective Synthesis of α,β-Disubstituted Aldehydes
  作者：Ju-Hye Kim、Eun-Jin Park、Hwa-Jung Lee、Xuan-Huong Ho、Hyo-Sang Yoon、Pilsoo Kim、Hoseop Yun、Hye-Young Jang

  DOI：10.1002/ejoc.201300333

  日期：2013.7

  iminium/copper catalysis allowed highly optically active α,β-disubstituted aldehydes to be synthesized with good yields in one-pot fashion. The β-substitution took place through iminium-catalyzed Michael addition of nitromethane or diethyl malonate to the α,β-unsaturated aldehydes, followed by copper-assisted addition of TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxyl) at the aldehyde α-position. An

  为了在环境友好和经济的条件下合成具有生物和合成价值的产品，不对称有机催化反应与铜催化反应相结合。这种亚胺/铜催化允许以一锅法以良好的收率合成高光学活性的 α,β-二取代醛。β-取代是通过亚胺催化硝基甲烷或丙二酸二乙酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成，然后在铜辅助下加入 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-yloxyl）醛的α位。亚胺/铜催化的串联加成产物转化为 3,4,5-三取代哌啶，用于 X 射线晶体学分析。
• β-치환 광학 활성 카르보닐 화합물의 합성방법
  申请人：AJOU UNIVERSITY INDUSTRY-ACADEMIC COOPERATION FOUNDATION 아주대학교산학협력단(220040257423) BRN ▼124-82-14602

  公开号：KR20150006394A

  公开（公告）日：2015-01-16

  본 발명은 하기의 화학식 1-1의 α, β- 치환 광학 활성 카르보닐 화합물, 하기의 화학식 4-1로 표현되는 β- 치환 광학 활성 카르보닐 화합물 등을 획기적으로 합성하는 방법을 제공한다. 즉, 알릴릭 알코올(allylic alcohol)을 출발물질로 하여 연속적인 산화반응, 마이클 부가반응, 선택적인 α-옥시아민반응(α-oxyaminaion)을 통해 마일드한 조건에서 광학 활성 카르보닐 화합물을 합성하는 방법을 제공한다. <화학식 1-1> <화학식 4-1>

  本发明提供了一种创新的合成下式1-1代表的α、β-取代的光学活性羰基化合物和下式4-1代表的β-取代的光学活性羰基化合物的方法，即以烯丙基醇为起始原料，通过连续的氧化反应、迈克尔加成反应和任选的α-氧合反应，在温和条件下合成光学活性羰基化合物的方法。<方案 1-1> <方案 4-1
• N719 Dye-Sensitized Organophotocatalysis: Enantioselective Tandem Michael Addition/Oxyamination of Aldehydes
  作者：Hyo-Sang Yoon、Xuan-Huong Ho、Jiyeon Jang、Hwa-Jung Lee、Seung-Joo Kim、Hye-Young Jang

  DOI：10.1021/ol3011858

  日期：2012.7.6

  A remarkably efficient photosensitizer, N719 dye, was used in asymmetric tandem Michael addition/oxyamination of aldehydes, rendering alpha,beta-substituted aldehydes in good yields with excellent levels of enantioselectivity and diastereoselectivity. This is the first report of a multiorganocatalytic reaction involving iminium catalysis and photoinduced singly occupied molecular orbital (SOMO) catalysis. This reaction is expected to expand the scope of tandem organocatalytic reactions.