4-phenyl-5,6-dihydrobenzo[h]quinoline | 95545-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-5,6-dihydrobenzo[h]quinoline
• CAS: 95545-95-2
• 化学式: C₁₉H₁₅N
• 分子量: 257.335
• InChiKey: SRFIRVPDMOMRQM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77 °C
• 沸点：
  444.4±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-cinnamylidene-α-tetralone hydrazone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以32%的产率得到4-phenyl-5,6-dihydrobenzo[h]quinoline
  参考文献：
  名称：

  3，4-二氮杂庚三烯金属化合物的环化反应。Fischer吲哚合成的阴离子类似物的吡啶：实验和理论

  摘要：

  不对称Ñ，Ñ '-bisalkylidene肼7A，7B，10A-C和13，这是在良好的从腙优异的产率接近6，9，和12和可商购的α，β不饱和羰基化合物中，被转换成3，以KO- t- Bu为碱处理的4-二氮杂庚三烯基阴离子14a，b，16a - c和18。这些阴离子形成吡啶15a，b，5,6-二氢苯并[ h ]喹诺酮17a–c和联吡啶19产量中等。我们通过量子化学计算来解释这些反应的热力学和动力学，并讨论这种多步阴离子重排，其基于具有莫比乌斯芳香族过渡结构22，N–N键裂变（25）和6- exo - trig的电环形成考虑NICS和NBO费用计算的结果，将环化（27）作为关键步骤。这个新颖的阴离子反应序列与（阳离子）费歇尔吲哚合成的机理有一个有趣的类比。前体10c和产物16c可以通过X射线衍射表征。

  DOI：

  10.1021/jo200487v

文献信息

• Metal-Free Assembly of Polysubstituted Pyridines from Oximes and Acroleins
  作者：Huawen Huang、Jinhui Cai、Lichang Tang、Zilong Wang、Feifei Li、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02624

  日期：2016.2.19

  of N-heterocycles from oximes has been previously well established. In this paper, for the first time a metal-free protocol with the combinational employment of iodine and triethylamine has been demonstrated to be effective to trigger the oxime-based synthesis of pyridines with high chemo-selectivity and wide functional group tolerance. A broad range of functional pyridines were prepared in moderate

  先前已经很好地确定了由肟的过渡金属催化的N-杂环合成。在本文中，首次证明结合使用碘和三乙胺的无金属方案可有效触发具有高化学选择性和宽泛官能团耐受性的基于肟的吡啶合成。以中等至优异的产率制备了多种功能性吡啶。尽管碘和三乙胺均不能触发这种转化，但机理实验表明该反应的根本途径。所得的2-芳基取代的吡啶已被证明是多种过渡金属催化的CH官能化反应的通用组成部分。
• 4-HO-TEMPO-Catalyzed Redox Annulation of Cyclopropanols with Oxime Acetates toward Pyridine Derivatives
  作者：Jun-Long Zhan、Meng-Wei Wu、Dian Wei、Bang-Yi Wei、Yu Jiang、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acscatal.9b00832

  日期：2019.5.3

  for the synthesis of pyridines through the annulation of cyclopropanols and oxime acetates has been developed. This protocol features good functional group tolerance and high chemoselectivity and also promises to be efficient for the late-stage functionalization of skeletons of drugs and natural products. Mechanism studies indicate that the reaction involves the in situ generated α,β-unsaturated ketones

  已经开发了一种4-HO-TEMPO催化的氧化还原策略，用于通过环丙醇和肟肟乙酸的环合反应合成吡啶。该方案具有良好的官能团耐受性和高化学选择性，并且有望在药物和天然产物的骨架的后期功能化方面发挥有效作用。机理研究表明，该反应涉及原位生成的α，β-不饱和酮和亚胺作为关键中间体，它们分别通过TEMPO / TEMPOH氧化还原循环衍生自环丙醇和乙酸肟。吡啶产物是由烯酮与亚胺环化，然后由TEMPO催化的过量肟肟乙酸氧化芳构化而形成的。
• Route to Highly Substituted Pyridines
  作者：Justin A. Hilf、Michael S. Holzwarth、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01370

  日期：2016.11.4

  Pyridine rings are common structural motifs found in a number of biologically active compounds, including some top-selling pharmaceuticals. We have developed a new approach to access substituted pyridines. The method aims to provide a reliable synthesis of a diverse range of substituted pyridines through a three-step procedure. Readily available enones are first converted into 1,5-dicarbonyls through

  吡啶环是在许多生物活性化合物（包括一些畅销药物）中发现的常见结构基序。我们已经开发出一种新的方法来获得取代的吡啶。该方法旨在通过三步法提供可靠的合成范围广泛的取代吡啶。易于获得的烯酮首先通过两步Hosomi-Sakurai烯丙基化/氧化裂解序列转化为1,5-二羰基，然后使用盐酸羟胺将其环化为相应的吡啶。使用该方法已经合成了多种取代的吡啶。
• Modular Pyridine Synthesis from Oximes and Enals through Synergistic Copper/Iminium Catalysis
  作者：Ye Wei、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ja312346s

  日期：2013.3.13

  ketoximes and α,β-unsaturated aldehydes that is synergistically catalyzed by a copper(I) salt and a secondary ammonium salt (or amine). This redox-neutral reaction allows modular synthesis of a variety of substituted pyridines under mild conditions with tolerance of a broad range of functional groups. The reaction is driven by a merger of iminium catalysis and redox activity of the copper catalyst, which

  我们在此描述了由铜（I）盐和仲铵盐（或胺）协同催化的 O-乙酰基酮肟和 α,β-不饱和醛的 [3+3] 型缩合反应。这种氧化还原中性反应允许在温和条件下模块化合成各种取代的吡啶，并具有广泛的官能团耐受性。该反应由亚胺催化和铜催化剂的氧化还原活性的结合驱动，最初会还原肟 NO 键以生成亲核铜 (II) 烯酰胺，然后将二氢吡啶中间体氧化为吡啶产物。
• Synthèse de benzopyrannopyridines et de dihydrobenzoquinoléines
  作者：Marie-Claude Bellassoued-Fargeau、Pierre Maitte

  DOI：10.1002/jhet.5570210561

  日期：1984.9

  La cycloaddition thermique d'un système α-énone avec l'oxyde de vinyle et d'éthyle conduit à un éthoxy-2 dihydropyranne aisément transformé en pyridine par action du chlorhydrate d'hydroxylamine. Ce schéma réactionnel a permis de réaliser la synthèse de benzopyrannopyridines et de dihydrobenzoquinoléines.

  环加成体系的热电联产乙烯和乙氧基的环氧乙烷和乙氧基-2二氢吡喃通道的吡啶转化为氯水合羟胺的吡啶。可以与苯并吡喃基吡啶和二氢苯并喹啉类化合物合用。