1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-2,6-octadiene | 80873-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-2,6-octadiene
• 英文别名: nerol tert-butyldimethylsilyl ether；neryl tert-butyldimethylsilyl ether；Nerol, tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-[(2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 80873-76-3
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: YBZVVVHOGQSWSO-QINSGFPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.834±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1542

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-2,6-octadiene 在 乙酰甲基三苯基溴化鏻 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到橙花醇
  参考文献：
  名称：

  一种简单实用的叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBS) 醚选择性脱保护合成方案

  摘要：

  在室温下，在 5 mol% 的丙酮基三苯基溴化鏻 (ATPB) 存在下，多种叔丁基二甲基甲硅烷基醚 1 可以很容易地裂解为相应的母体羟基化合物 2。此外，叔丁基二苯基甲硅烷基醚也可以通过使用 20 mol% 的相同催化剂进行裂解。在芳基叔丁基二甲基甲硅烷基醚存在下，烷基叔丁基二甲基甲硅烷基醚可以化学选择性地脱保护为羟基化合物。一些主要优点是反应条件温和、无需水处理、高效和化学选择性以及与其他保护基团的相容性；在这些实验条件下，芳环中没有发生溴化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400031
• 作为产物：
  描述：

  橙花醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以64%的产率得到1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-2,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  超分子催化剂内的萜烯环化：离开基团控制的产物选择性和机理研究

  摘要：

  从头到尾的萜烯环化可以说是自然界中最复杂的反应之一。氢键基间苯二甲烯胶囊代表了第一个能够催化该反应的人造酶样催化剂。基于胶囊和底物之间的非共价相互作用，可以通过使用不同的离去基团来调节产物的选择性。进行了详细的机理研究以阐明反应机理。对于乙酸香叶酯的环化，发现离去基团的裂解是决定速率的步骤。此外，研究表明需要痕量的酸作为助催化剂。一系列对照实验表明，超分子胶囊和酸痕迹之间的协同相互作用是催化活性所必需的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04480

文献信息

• Nitrous Oxide Oxidation Catalyzed by Ruthenium Porphyrin Complex
  作者：Hirotaka Tanaka、Kentaro Hashimoto、Kyosuke Suzuki、Yasunori Kitaichi、Mitsuo Sato、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.77.1905

  日期：2004.10

  Dinitrogen oxide was employed as a clean oxidant for various oxidations in the presence of a catalytic amount of dioxoruthenium tetramesitylporphyrin complex (Ru(tmo)(O) 2 ). A variety of olefins, secondary alcohols, and benzyl alcohols were smoothly oxidized to the corresponding epoxides, ketones, and aldehydes in high yields. In the oxidation of 9,10-dihydroanthracene derivatives, the competitive

  在催化量的二氧合钌四甲基卟啉络合物（Ru(tmo)(O) 2 ）存在下，氧化二氮被用作各种氧化的清洁氧化剂。各种烯烃、仲醇和苄醇被顺利氧化成相应的环氧化物、酮和醛，收率很高。在9,10-二氢蒽衍生物的氧化中，生成蒽醌和蒽的竞争反应可以通过反应条件进行调节。在高温（200°C）下，蒽醌被选择性地产生，而蒽则通过加入硫酸选择性地产生。
• Nitrous Oxide Oxidation of Olefins Catalyzed by Ruthenium Porphyrin Complexes
  作者：Tohru Yamada、Kentaro Hashimoto、Yasunori Kitaichi、Kyosuke Suzuki、Taketo Ikeno

  DOI：10.1246/cl.2001.268

  日期：2001.3

  In the presence of a catalytic amount of dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI) complex, nitrous oxide (N2O) oxidized trisubstituted olefins into the corresponding epoxides in good-to-high yields with high selectivities.

  在催化量的二氧（四甲基卟啉）钌（VI）络合物的存在下，一氧化二氮 (N2O) 将三取代烯烃以高产率和高选择性氧化成相应的环氧化物。
• Syntheses of Cyclopropyl Silyl Ketones
  作者：Markus E. Scheller、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19860690107

  日期：1986.2.5

  48%, 85%, and 13%, respectively, was elaborated, starting from the allylic alcohols (E)-5, and 23. The method of preparation involves as the key step a Wittig rearrangement of the silylallyl ethers ((E/Z)-20, 24) to the silyl alcohols ((E/Z)-21, 25), subsequent cyclopropanation (19A + B, 22A + B, 26), and oxidation to the cyclopropyl silyl ketones 2–4.

  合成环丙基甲硅烷基酮1 - 4进行说明。三甲基甲硅烷基酮1由香叶醇（（E）-5）于大约1年内制得。通过环丙烷化产生的总收率为10％，导致6，CrO 3氧化为醛8，后者与三甲基甲硅烷基阴离子反应生成14A + B，CrO 3氧化为1。也用于（叔丁基）二甲基甲硅烷基酮2 – 4，从烯丙基醇（E）-5和23开始，精心设计了有效的四步合成法，总产率分别为48％，85％和13％。制剂的方法包括作为关键步骤a维蒂希的silylallyl醚的重排（（Ë / Ž） - 20，24）与甲硅烷基醇（（Ë / Ž） - 21，25），随后的环丙烷化（19A +乙，22A + B，26），以及氧化为环丙基甲硅烷基酮2 - 4。
• Selective Deprotection of Diphenylmethylsilylethers of Allylic and Benzylic Alcohols
  作者：Olivier Piva、Aicha Amougay、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1080/00397919508010810

  日期：1995.1

  Selective deprotection of diphenylmethylsilylethers of allylic or benzylic alcohols is achieved by U.V. irradiation in presence of phenanthrene (leq.) in methylene chloride and methanol. Under these conditions, other ethers containing the t-butyldimethylsilyl or the t-butyldiphenylsilyl group are recovered unmodified.
• SCHELLER, M. E.;FREI, B., HELV. CHIM. ACTA, 1986, 69, N 1, 44-52
  作者：SCHELLER, M. E.、FREI, B.

  DOI：——

  日期：——