(+/-)-4-(2-methoxymethoxyethyl)-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one | 160030-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-4-(2-methoxymethoxyethyl)-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-[2-(Methoxymethoxy)ethyl]-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 160030-77-3
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: OBBRWZYZCUWJHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.4±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸甲酯 、 (+/-)-4-(2-methoxymethoxyethyl)-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以57%的产率得到methyl 5-(2-(methoxymethoxy)ethyl)-2-oxo-5-(2-propenyl)-3-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  第二代钯催化的环烯基化的范围和应用。异丁香霉素，异二氢荆芥内酯和α-天花氨酸的立体选择性全部合成

  摘要：

  通过第二代钯催化的环烯基化反应可轻松合成功能化的双环[3.2.1]辛烷，-氧杂双环-[4.3.0]壬烷，3-氮杂双环[3.3.0]辛烷和3-氮杂双环[4.3.0]壬烷。通过第二代钯催化的环烯基化反应，以立体选择性的方式合成了具有3-氧杂双环[4.3.0]壬烷亚基的异丁香霉素和异二氢荆芥内酯，这是关键步骤。还使用相同的催化环化方案构建了典型的3-氮杂双环[4.3.0]壬烷生物碱α-天丹氨酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.08.078
• 作为产物：
  描述：

  4-Allyl-1-isobutoxy-3-methoxymethoxy-4-(2-methoxymethoxy-ethyl)-cyclohexene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+/-)-4-(2-methoxymethoxyethyl)-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Toyota, Masahiro; Wada, Toshihiro; Fukumoto, Keiichiro, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 6, p. 1135 - 1138

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Methyl Atis-16-en-19-oate via Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Keiichiro Fukumoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja9739042

  日期：1998.5.1

  Total synthesis of (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c), a tetracyclic diterpenoid possessing a bicyclo[2.2.2]octane ring system, was accomplished. Intramolecular Diels−Alder reaction of tetraene 14 was employed in a construction of kaurene skeleton 13. The pivotal step involved a homoallyl−homoallyl radical rearrangement process of (±)-methyl 12-hydroxykaur-16-en-19-oate monothioimidazolide 12, which

  完成了 (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c) 的全合成，这是一种具有双环 [2.2.2] 辛烷环系统的四环二萜。四烯14的分子内Diels-Alder反应用于构建贝壳杉烯骨架13。关键步骤涉及(±)-甲基12-羟基kaur-16-en-19-oate单硫咪唑化物12的高烯丙基-高烯丙基重排过程，其中导致 5c 的良率很高。有趣的是，在双（乙二醇）中，在 KOH 存在下，在 200 °C 下用一水合肼处理 12-oxo-kaur-16-en-19-oate 30 导致环丙烷化，直接提供 trachyloban-19-oic酸 (4b)，连同 kaur-16-en-19-oic 酸 (6b)。
• Simple design for the construction of complex gibberellin framework—Stereoselective synthesis of a possible key intermediate to GA12 via Pd2+-promoted cycloalkenylation reaction
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Youichi Nishikawa、Keiko Yanai、Keiichiro Fukumoto、Chizuko Kabuto

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00341-5

  日期：1995.6

  A successful design for the construction of C20 gibberellin framework has been described. The key features of the synthesis are as follows: (a) Pd2+-promoted cycloalkenylation reaction (6→5) and (b) intramolecular Diels-Alder reaction (4→3).

  已经描述了用于构建C 20赤霉素框架的成功设计。合成的关键特征如下：（a）Pd 2+促进的环烯基化反应（6 → 5）和（b）分子内Diels-Alder反应（4 → 3）。
• Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation:  Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation
  作者：Masahiro Toyota、Marcellino Rudyanto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo011169d

  日期：2002.5.1

  The influences of catalysts, substituent groups, and solvents on the palladium-catalyzed cycloalkenylation of cross-conjugated silyl enol ethers of 2-tert-butyldimethylsiloxy-5-(2-propenyl)-1,3-cyclohexadiene derivatives have been investigated. The catalytic reaction proceeded smoothly, even in aqueous media. The product ratios were influenced by the structure of substrates as well as solvents. In addition, it was found that the reaction is applicable to a tandem cyclization for the construction of cedrane skeleton.
• Scope and applications of second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Stereoselective total syntheses of isoiridomyrmecin, isodihydronepetalactone, and α-skytanthine
  作者：Kazutaka Takeda、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.078

  日期：2011.12

  Functionalized bicyclo[3.2.1]octanes, -oxabicyclo-[4.3.0]nonanes, 3-azabicyclo[3.3.0]octanes, and 3-azabicyclo[4.3.0]nonanes were easily synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Isoiridomyrmecin and isodihydronepetalactone, both of which feature a 3-oxabicyclo[4.3.0]nonane subunit, were stereoselectively synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation

  通过第二代钯催化的环烯基化反应可轻松合成功能化的双环[3.2.1]辛烷，-氧杂双环-[4.3.0]壬烷，3-氮杂双环[3.3.0]辛烷和3-氮杂双环[4.3.0]壬烷。通过第二代钯催化的环烯基化反应，以立体选择性的方式合成了具有3-氧杂双环[4.3.0]壬烷亚基的异丁香霉素和异二氢荆芥内酯，这是关键步骤。还使用相同的催化环化方案构建了典型的3-氮杂双环[4.3.0]壬烷生物碱α-天丹氨酸。
• Toyota, Masahiro; Wada, Toshihiro; Fukumoto, Keiichiro, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 6, p. 1135 - 1138
  作者：Toyota, Masahiro、Wada, Toshihiro、Fukumoto, Keiichiro

  DOI：——

  日期：——