(+/-)-4-methoxymethoxymethyl-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one | 436145-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-4-methoxymethoxymethyl-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-(Methoxymethoxymethyl)-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 436145-97-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: UXDBETALEALXKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-methoxymethoxymethyl-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one 在 氧气 、 palladium diacetate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 methyl rac-(1S,5S)-5-((methoxymethoxy)methyl)-7-methylen-2-oxobicyclo[3.2.1]oct-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  第二代钯催化的环烯基化的范围和应用。异丁香霉素，异二氢荆芥内酯和α-天花氨酸的立体选择性全部合成

  摘要：

  通过第二代钯催化的环烯基化反应可轻松合成功能化的双环[3.2.1]辛烷，-氧杂双环-[4.3.0]壬烷，3-氮杂双环[3.3.0]辛烷和3-氮杂双环[4.3.0]壬烷。通过第二代钯催化的环烯基化反应，以立体选择性的方式合成了具有3-氧杂双环[4.3.0]壬烷亚基的异丁香霉素和异二氢荆芥内酯，这是关键步骤。还使用相同的催化环化方案构建了典型的3-氮杂双环[4.3.0]壬烷生物碱α-天丹氨酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.08.078
• 作为产物：
  描述：

  6-allyl-3-isobutoxy-2-cyclohexen-1-one 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-4-methoxymethoxymethyl-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化的环烯基化和分子内Diels-Alder反应，对DNA聚合酶α抑制剂蚜虫蛋白进行非对映选择性正式合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过利用钯催化的环烯基化工艺制备的双环[3.2.1]辛烷的独特特性，实现了一种新型的非对映选择性的蚜虫二烯合成。

  DOI：

  10.1021/ol034027+

文献信息

• Recombination of diterpenoid structure units: Synthesis of antitumor amides bearing functionalized bicyclo[3.2.1]octane ring
  作者：Zewei Mao、Yan Li、Jingbo Chen、Yuanyuan Wang、Hongbin Zhang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.05.075

  日期：2010.7

  In this work, 23 new amides (14–36) bearing a representative diterpenoid structure unit, the functionalized bicyclo[3.2.1]octane ring, have been synthesized and its antitumor potential is studied. In vitro studies demonstrate that a number of amides with the bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one subunit are active against HL-60, SMMC-7721, A-549, SK-BR-3, and PANC-1 tumor cell lines. The hybrid derivative,

  在这项工作中，23个新的酰胺（14 - 36）的轴承的代表性二萜结构单元，官能双环[3.2.1]辛烷环，已被合成和其抗肿瘤潜力进行了研究。体外研究表明，具有双环[3.2.1] oct-3-en-2-one亚基的许多酰胺类药物对HL-60，SMMC-7721，A-549，SK-BR-3和PANC具有活性-1肿瘤细胞系。发现杂化衍生物化合物20是最有效的化合物（ 针对HL-60的IC 50 = 1.05μM），并且比阳性对照顺铂（DDP）更有活性。此外，化合物20的IC 50表现出广谱的体外抗癌活性 对五种测试的癌细胞系的1.1-4.3μM值。
• Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation:  Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation
  作者：Masahiro Toyota、Marcellino Rudyanto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo011169d

  日期：2002.5.1

  The influences of catalysts, substituent groups, and solvents on the palladium-catalyzed cycloalkenylation of cross-conjugated silyl enol ethers of 2-tert-butyldimethylsiloxy-5-(2-propenyl)-1,3-cyclohexadiene derivatives have been investigated. The catalytic reaction proceeded smoothly, even in aqueous media. The product ratios were influenced by the structure of substrates as well as solvents. In addition, it was found that the reaction is applicable to a tandem cyclization for the construction of cedrane skeleton.
• Scope and applications of second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Stereoselective total syntheses of isoiridomyrmecin, isodihydronepetalactone, and α-skytanthine
  作者：Kazutaka Takeda、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.078

  日期：2011.12

  Functionalized bicyclo[3.2.1]octanes, -oxabicyclo-[4.3.0]nonanes, 3-azabicyclo[3.3.0]octanes, and 3-azabicyclo[4.3.0]nonanes were easily synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Isoiridomyrmecin and isodihydronepetalactone, both of which feature a 3-oxabicyclo[4.3.0]nonane subunit, were stereoselectively synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation

  通过第二代钯催化的环烯基化反应可轻松合成功能化的双环[3.2.1]辛烷，-氧杂双环-[4.3.0]壬烷，3-氮杂双环[3.3.0]辛烷和3-氮杂双环[4.3.0]壬烷。通过第二代钯催化的环烯基化反应，以立体选择性的方式合成了具有3-氧杂双环[4.3.0]壬烷亚基的异丁香霉素和异二氢荆芥内酯，这是关键步骤。还使用相同的催化环化方案构建了典型的3-氮杂双环[4.3.0]壬烷生物碱α-天丹氨酸。
• Diastereoselective Formal Total Synthesis of the DNA Polymerase α Inhibitor, Aphidicolin, Using Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and Intramolecular Diels−Alder Reactions
  作者：Masahiro Toyota、Masato Sasaki、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol034027+

  日期：2003.4.1

  [structure: see text] A novel diastereoselective formal synthesis of aphidicolin has been achieved by exploiting a unique characteristic of a bicyclo[3.2.1]octane prepared by employing a palladium-catalyzed cycloalkenylation process.

  [结构：见正文]通过利用钯催化的环烯基化工艺制备的双环[3.2.1]辛烷的独特特性，实现了一种新型的非对映选择性的蚜虫二烯合成。