(R)-1,2-epoxynonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (R)-1,2-epoxynonane
• 英文别名: (2R)-2-Heptyloxirane
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: GXOYTMXAKFMIRK-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,2-epoxynonane 在 chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 、 硫酸 、 氨 、 lithium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (4E,7R)-(+)-7-methoxytetradec-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of malyngamide X and its 7′S-epi isomer

  摘要：

  Stereoselective syntheses of malyngamide X (1) and its 7'(S)-epimer are described. A Lewis acid (Et2AlCl) mediated anti-aldol reaction was employed to generate the stereocenters C-7 and C-8. The route is convergent and provides a convenient access to the synthesis of structural variants of malyngamide X. Stereochemistry at C-7' in the molecules of natural and synthetic 1, and 7'(S)-epi 1 was confirmed by NMR chiral solvation experiments. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.035
• 作为产物：
  描述：

  壬醛 在 sodium persulfate 、 (2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate 、 Cu(TFA)₂*xH₂O 、 lithium chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.75h， 以90%的产率得到(R)-1,2-epoxynonane
  参考文献：
  名称：

  迭代不对称环氧化的有机催化对映选择性合成1,3,5-多元醇：在多卤化物A的全合成中的应用

  摘要：

  我们已经开发出一种实用的途径，以产生立体感的1,3,5-多元醇。战略转型包括有机催化对映选择性不对称环氧化，其或者顺式-或反-选择性为手性和连续S的成因Ñ通过适当的亲核试剂官能化2开口反应，接着进行硼氢化/氧化以产生良好产率的立体异构体。在该方法过程中生成的关键中间体被用于多卤化物A的全合成中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.02.055

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Cytosporolide A via a Biomimetic Hetero-Diels–Alder Reaction
  作者：Ken-ichi Takao、Shuji Noguchi、Shu Sakamoto、Mizuki Kimura、Keisuke Yoshida、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jacs.5b11438

  日期：2015.12.23

  The first total synthesis of (+)-cytosporolide A was achieved by a biomimetic hetero-Diels-Alder reaction of (-)-fuscoatrol A with o-quinone methide generated from (+)-CJ-12,373. The dienophile, highly oxygenated caryophyllene sesquiterpenoid (-)-fuscoatrol A, was synthesized from the synthetic intermediate in our previous total synthesis of (+)-pestalotiopsin A. The o-quinone methide precursor, isochroman

  (+)-胞孢内酯 A 的首次全合成是通过 (-)-fuscoatrol A 与 (+)-CJ-12,373 产生的邻醌甲基化物的仿生异狄尔斯-阿尔德反应实现的。亲二烯体，高度氧化的石竹烯倍半萜 (-)-fuscoatrol A，是从我们之前 (+)-pestalotiopsin A 全合成中的合成中间体合成的。 邻醌甲基化物前体，异色满甲酸 (+)-CJ-12,373 , 是通过 Kolbe-Schmitt 反应和 oxa-Pictet-Spengler 反应合成的。这两种化合物的杂狄尔斯-阿尔德反应具有完全的化学选择性、区域选择性和立体选择性，以产生复杂的胞孢内酯骨架的五环系统。这种全合成明确表明天然胞孢内酯 A 具有先前建议的结构。
• [3,3]-Acyloxy Rearrangement-Triggered Regioselective Hydration of δ-Acetoxy-α,β-Alkynoates/Halo Alkynes
  作者：Kishor L. Mendhekar、Tapas R. Pradhan、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00061

  日期：2020.4.3

  that is facilitated by an unusual interception of an electrophilic intermediate by water generated via acetate group participation during [3,3]-acyloxy rearrangement. Various carboxylate-directing groups including acetate, acrylates, pivalates, benzoate or its derivatives, and those derived from bioactive natural products were successfully implemented to direct the regioselective hydration for various

  在这里，我们报告了一种简单，有效，高度区域选择性和广谱水合作用的方法，该方法通过[3,3]-酰氧基重排过程中通过乙酸酯基团参与生成的水对亲电子中间体的不寻常拦截而得到促进。成功地实现了包括乙酸酯，丙烯酸酯，新戊酸酯，苯甲酸酯或其衍生物在内的各种羧酸酯导向基团，以及衍生自生物活性天然产物的那些，以指导区域选择性水合用于各种功能化的δ-酰氧基-β-酮酸酯合成。反应路径通过进一步证实18O标记实验，就我们所知，这是通过[3,3]-酰氧基重排过程中产生的亲电子中间体水合的第一个报道。合成应用包括可修饰的C5碳链，五元，六元和七元杂环的合成，以及天然产物的多样化。
• Asymmetric synthesis of 3-substituted 3,4-dihydroisocoumarins via stereoselective addition of laterally lithiated chiral 2-(o-tolyl)oxazolines to aldehydes followed by diastereomer-selective lactonization
  作者：Yuji Kurosaki、Tsutomu Fukuda、Masatomo Iwao

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.103

  日期：2005.3

  Lateral lithiation of (S)-4-isopropyl-2-(o-tolyl)oxazoline in diethyl ether followed by the reaction with aldehydes in the presence of TMEDA produced the addition products with stereoselectivities up to 84% de. Utilization of TMEDA as a ligand is essential for the good selectivity. Rationale for the stereoselectivity is proposed based on ab initio calculation of the lateral lithio species. The major

  （S）-4-异丙基-2-（邻甲苯基）恶唑啉在乙醚中的侧向锂化，然后在TMEDA存在下与醛反应，产生了立体选择性高达84％de的加成产物。使用TMEDA作为配体对于良好的选择性至关重要。基于侧向硫基物质的从头算，提出了立体选择性的理由。在酸性条件下，主要的（S，S）产物内酯化的速度比次要的（S，R）产物内酯化更快。因此，（3 S通过顺序应用这些匹配的立体选择性反应，可以得到高达97％ee的高光学纯度的）-3,4-二氢异香豆素。
• Synthesis and Absolute Configuration of Two Natural Phenolic Homobenzyl Esters
  作者：Murong Xu、Shijun Zhu、Zejun Xu、Yikang Wu、Po Gao

  DOI：10.1002/cjoc.201500315

  日期：2015.7

  natural phenolic homobenzyl esters, isolated from Phragmipedium calurum (an orchid) and Eupatorium fortunei TURCZ (a perennial herb in the Asteraceae family), respectively, were synthesized in enantiopure forms. By comparison of the optical rotations for the synthetic and the natural samples, the absolute configurations for the natural products were reliably assigned. The synthesis also enables establishment

  以对映纯的形式合成了两种最近鉴定出的天然酚类高苄基酯，分别从芦苇（兰花）和紫茎泽兰TURCZ（菊苣科的一种多年生草本植物）中分离出来。通过比较合成样品和天然样品的旋光度，可以可靠地指定天然产品的绝对构型。该合成还能够建立密切相关的天然高苄基醇的绝对构型，并首次提供了另外两种天然高纯苄基酯的完整的物理和光谱数据。
• On the proposed structures and stereocontrolled synthesis of the cephalosporolides
  作者：Sami F Tlais、Gregory B Dudley

  DOI：10.3762/bjoc.8.146

  日期：——

  The synthesis of four candidate stereoisomers of cephalosporolide H is described, made possible by a zinc-chelation strategy for controlling the stereochemistry of oxygenated 5,5-spiroketals. The same strategy likewise enables the first stereocontrolled synthesis of cephalosporolide E, which is typically isolated and prepared admixed with its spiroketal epimer, cephalosporolide F.

  描述了头孢菌素 H 的四种候选立体异构体的合成，通过锌螯合策略控制氧化 5,5-spiroketals 的立体化学成为可能。同样的策略同样使头孢菌素 E 的首次立体控制合成成为可能，它通常是分离出来的，并与其螺缩酮差向异构体头孢菌素 F 混合制备。