2,2,12,12-Tetradeuteriocyclododecanone | 32454-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,12,12-Tetradeuteriocyclododecanone
• 英文别名: <2,2,12,12-2H4>cyclododecanone；cyclododecan-1-one-2,2,12,12-d₄；[2,2,12,12-D₄]-cyclododecanone；2,2,12,12-d4-cyclododecanone；2,2,12,12-tetradeuterio-cyclododecanone；Cyclododecanon-2,2,12,12-d(4)
• CAS: 32454-58-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 186.274
• InChiKey: SXVPOSFURRDKBO-MKQHWYKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,12,12-Tetradeuteriocyclododecanone 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 650.0 ℃ 、199.98 Pa 条件下， 生成 2,2,12,12-d4-dodecanophenone
  参考文献：
  名称：

  Rueedi, Georg; Nagel, Matthias; Hansen, Hans-Juergen, Synlett, 2003, # 8, p. 1210 - 1212

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 四氢吡咯 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2,12,12-Tetradeuteriocyclododecanone
  参考文献：
  名称：

  碘促进二氢从酮到烯烃、三苯甲基和二苯甲基衍生物的转移

  摘要：

  在此，一类新型转移氢化剂环庚酮被成功用于碘促进的无金属氢化。一系列烯烃、三苯甲基衍生物和二苯甲基衍生物被还原为所需化合物，产率中等至优异。使用α-氘代环十二酮进行烯烃的转移加氢氘化表现出高区域选择性。初步的机理研究证实了参与烯烃还原的两个氢原子的起源。目前的研究为在化学合成中使用酮作为独特的转移氢化剂铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/d3cc03409g
• 作为试剂：
  描述：

  1-iodo-4-(1-phenylvinyl)benzene 在 2,2,12,12-Tetradeuteriocyclododecanone 、 碘 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以49%的产率得到deuterium 1-iodo-4-(1-phenylethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  碘促进二氢从酮到烯烃、三苯甲基和二苯甲基衍生物的转移

  摘要：

  在此，一类新型转移氢化剂环庚酮被成功用于碘促进的无金属氢化。一系列烯烃、三苯甲基衍生物和二苯甲基衍生物被还原为所需化合物，产率中等至优异。使用α-氘代环十二酮进行烯烃的转移加氢氘化表现出高区域选择性。初步的机理研究证实了参与烯烃还原的两个氢原子的起源。目前的研究为在化学合成中使用酮作为独特的转移氢化剂铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/d3cc03409g

文献信息

• Enolate-Based Regioselective Anti-Beckmann C–C Bond Cleavage of Ketones
  作者：Tomáš Mašek、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01169

  日期：2021.9.3

  provides a direct and regioselective way of fragmenting ketones into esters and oximes or ω-hydroxyimino esters, respectively. A comprehensive study of the scope of this reaction with respect to ketone classes and alkyl nitrites is presented. Control over the site of cleavage is gained through regioselective enolate formation by various bases. Oxidation of kinetic enolates of unsymmetrical ketones leads to

  Baeyer-Villiger 或 Beckmann 重排是在酸性条件下裂解酮衍生物的成熟方法，在更多取代的位点选择性地处理不对称前体。然而，断裂区域选择性不能切换，并且在较少取代的末端断裂到目前为止是不可能的。我们在此报告，酮烯醇化物与商业亚硝酸烷基酯的反应提供了一种直接和区域选择性的方式，可将酮分别分解为酯和肟或 ω-羟基亚氨基酯。介绍了该反应在酮类和亚硝酸烷基酯方面的范围的综合研究。通过各种碱基的区域选择性烯醇化物形成获得对切割位点的控制。不对称酮的动力学烯醇化物的氧化导致在较少取代的侧链上无法获得的“反贝克曼”裂解，而相同酮的热力学烯醇化物的裂解代表了 Baeyer-Villiger 氧化或碱性条件下贝克曼重排的替代方法状况。该方法适用于天然产物的转化，并能够获得正交反应性二羰基化合物。
• Catalytic Acceptorless Dehydrogenation of Aliphatic Alcohols
  作者：Hiromu Fuse、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/jacs.0c00123

  日期：2020.3.4

  aliphatic secondary alcohols to ketones under visible light irradiation at room temperature by devising a ternary hybrid catalyst system comprising a photoredox catalyst, a thiophosphate organocatalyst, and a nickel catalyst. The reaction proceeded through three main steps: hydrogen atom transfer from the α-C-H bond of an alcohol substrate to the thiyl radical of the photo-oxidized organocatalyst, interception

  我们通过设计包含光氧化还原催化剂、硫代磷酸盐有机催化剂和镍催化剂的三元混合催化剂体系，首次在室温下在可见光照射下将脂肪族仲醇无受体脱氢为酮。该反应通过三个主要步骤进行：氢原子从醇底物的 α-CH 键转移到光氧化有机催化剂的硫基自由基，用镍催化剂拦截生成的碳中心自由基，以及消除 β-氢化物. 该反应在温和条件下以高产率进行，没有从各种醇类（包括空间位阻醇、类固醇和药物衍生物）产生副产物（H2 气体除外）。
• Deuterium-induced 13C NMR isotope shifts for signal assignments and determination of deuteriation site in cyclododecanone
  作者：D. Jeremíc、S. Milosavljević、M.Lj. Mihailović

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80113-0

  日期：1982.1

  in the 13C 1H} NMR spectra of monodeuteriated cyclododecanones formed upon oxidation of [1-2H1] cyclododecanol with lead tetraacetate. These shifts, when used in conjunction with 13C NMR data of specifically labelled analogues, [2, 2, 12, 12-2H4]- and [2-2H1] cyclododecanone, enabled the ketone formed with lead tetraacetate to be identified as a mixture of [5-2H1]- and [6-2H1] isotopomers.

  在由四乙酸铅氧化[ 1-2 H 1 ]环十二烷形成的单氘代环十二烷的13 C 1 H} NMR光谱中测量了氘诱导的13 C同位素位移。这些变化，与结合使用时13个特异性标记类似物的C NMR数据，[2,2，12，12- 2 ħ 4 ] -和[2- 2 ħ 1 ]环十二酮，启用与四乙酸铅所形成的酮为鉴定为[5- 2 H 1 ]-和[6- 2 H 1 ]同位异构体的混合物。
• Ranganayakulu; Murthy, Journal of the Indian Chemical Society, 2011, vol. 88, # 2, p. 307 - 313
  作者：Ranganayakulu、Murthy

  DOI：——

  日期：——
• Rueedi, Georg; Nagel, Matthias; Hansen, Hans-Juergen, Synlett, 2003, # 8, p. 1210 - 1212
  作者：Rueedi, Georg、Nagel, Matthias、Hansen, Hans-Juergen

  DOI：——

  日期：——