(Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S,6S,7E,10S,11S,12E)-10-hydroxy-6,11-bis(methoxymethoxy)-2-methyl-13-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-4-methylidenetrideca-7,12-dienyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoic acid | 445306-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S,6S,7E,10S,11S,12E)-10-hydroxy-6,11-bis(methoxymethoxy)-2-methyl-13-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-4-methylidenetrideca-7,12-dienyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoic acid
• CAS: 445306-56-9
• 化学式: C₃₄H₅₂O₉
• 分子量: 604.781
• InChiKey: KNOFKLDBIGXZAX-GUXLTLPSSA-N

物化性质

• 沸点：
  702.2±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S,6S,7E,10S,11S,12E)-10-hydroxy-6,11-bis(methoxymethoxy)-2-methyl-13-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-4-methylidenetrideca-7,12-dienyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoic acid 在 4 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 二甲基溴化硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (2E,7E,5S,6S)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxymethoxy-8-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-octa-2,7-dienal 在 吡啶 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 montmorillonite K-10 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、6.0 kPa 条件下， 反应 147.33h， 生成 (Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S,6S,7E,10S,11S,12E)-10-hydroxy-6,11-bis(methoxymethoxy)-2-methyl-13-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-4-methylidenetrideca-7,12-dienyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Total synthesis of the antitumor agent (−)-laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Martin Hanbauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00472-0

  日期：2002.4

  A stereocontrolled synthesis of the title compound is described. Key steps are an allylsilane addition to a chiral acetal as the major coupling step and a Yamaguchi macrolactonization for ring closure. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.