(3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one | 174657-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
• CAS: 174657-22-8
• 化学式: C₃₁H₅₄O₆Si
• 分子量: 550.852
• InChiKey: GOAUWPRWZMPLDO-AJMZBQBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one 在 草酰氯 、 i-PrNEt 、 二氯苯酚溴酯 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 巴佛洛霉素A1
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A（1）的全合成。

  摘要：

  大环内酯类抗生素bafilomycin A（1）（1），液泡H（+）-ATPase的第一个特效抑制剂的高度立体选择性总合成，已通过涉及其16元成员的合成和偶联的聚合途径实现四烯内酯和β-羟基半缩醛侧链亚基。通过将C5-C11乙烯基碘化物4和C12-C17乙烯基锡烷5偶联，然后构建C1-C4二烯并进行大内酯化来合成C1-C17 16元内酯醛2。2和C18-C25乙基酮3的醛醇缩合偶联，然后进行去甲硅烷基化反应，得到的1与天然巴菲霉素A（1）相同。关键的合成链段3-5是由易于获得的手性材料D-葡萄糖，（S）-乳酸乙酯和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯有效合成的，

  DOI：

  10.1021/jo970314d
• 作为产物：
  描述：

  二乙基异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  bafilomycin A 1的合成研究：通过分子内Stille反应首次形成16元大环内酯

  摘要：

  证明通过分子内Stille反应很难实现杆状霉素A 1合成中间体的16元大环内酯形成。观察到复杂的反应，这取决于钯源的性质，配体，溶剂和反应条件。在乙烯基碘和/或乙烯基锡烷上观察到三呋喃膦的2-呋喃基转移的意外反应。最佳条件被发现用Pd 2（DBA）3 / ASPH 3 /我-Pr 2在DMF中的净，在40℃，得到28％产率得到所需的大环化合物（33％校正），其结构是肯定确认通过化学渗透。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.035

文献信息

• Total synthesis of bafilomycin A1. 2. The assemblage and completion of the synthesis
  作者：Kazunobu Toshima、Hiroyuki Yamaguchi、Takaaki Jyojima、Yasunobu Noguchi、Masaya Nakata、Shuichi Matsumura

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02351-8

  日期：1996.2

  The total synthesis of the macrolide antibiotic, bafilomycin A1 (1), has been achieved by a convergent route involving aldol condensation between the 16-membered lactonic aldehyde 2 and the ethyl ketone 3, followed by desilylation.

  大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的总合成已通过收敛途径实现，该途径包括在16元内酯醛2和乙基酮3之间进行羟醛缩合，然后进行去甲硅烷基化。
• Total Synthesis of Bafilomycin A₁
  作者：Kazunobu Toshima、Takaaki Jyojima、Hiroyuki Yamaguchi、Yasunobu Noguchi、Takehito Yoshida、Hidekazu Murase、Masaya Nakata、Shuichi Matsumura

  DOI：10.1021/jo970314d

  日期：1997.5.1

  The highly stereoselective total synthesis of the macrolide antibiotic, bafilomycin A(1) (1), the first specific potent inhibitor of vacuolar H(+)-ATPase, has been achieved by a convergent route involving the synthesis and coupling of its 16-membered tetraenic lactone and beta-hydroxyl hemiacetal side-chain subunits. The C1-C17 16-membered lactone aldehyde 2 was synthesized through the coupling of

  大环内酯类抗生素bafilomycin A（1）（1），液泡H（+）-ATPase的第一个特效抑制剂的高度立体选择性总合成，已通过涉及其16元成员的合成和偶联的聚合途径实现四烯内酯和β-羟基半缩醛侧链亚基。通过将C5-C11乙烯基碘化物4和C12-C17乙烯基锡烷5偶联，然后构建C1-C4二烯并进行大内酯化来合成C1-C17 16元内酯醛2。2和C18-C25乙基酮3的醛醇缩合偶联，然后进行去甲硅烷基化反应，得到的1与天然巴菲霉素A（1）相同。关键的合成链段3-5是由易于获得的手性材料D-葡萄糖，（S）-乳酸乙酯和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯有效合成的，
• Synthetic studies on bafilomycin A1: first formation of the 16-membered macrolide via an intramolecular Stille reaction
  作者：Emmanuelle Quéron、Robert Lett

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.035

  日期：2004.5

  16-membered macrolide formation of a bafilomycin A1 synthesis intermediate showed to be very difficult to achieve via an intramolecular Stille reaction. Complex reactions were observed, depending on the nature of the palladium source, ligand, solvent and reaction conditions. Unexpected reactions of the 2-furyl group transfer of trifurylphosphine were observed on the vinylic iodide and (or) the vinylstannane

  证明通过分子内Stille反应很难实现杆状霉素A 1合成中间体的16元大环内酯形成。观察到复杂的反应，这取决于钯源的性质，配体，溶剂和反应条件。在乙烯基碘和/或乙烯基锡烷上观察到三呋喃膦的2-呋喃基转移的意外反应。最佳条件被发现用Pd 2（DBA）3 / ASPH 3 /我-Pr 2在DMF中的净，在40℃，得到28％产率得到所需的大环化合物（33％校正），其结构是肯定确认通过化学渗透。