2-cyclohexyl-1,3-butadiene | 32399-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-cyclohexyl-1,3-butadiene
• 英文别名: 2-cyclohexylbuta-1,3-diene；(Buta-1,3-dien-2-yl)cyclohexane；buta-1,3-dien-2-ylcyclohexane
• CAS: 32399-81-8
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: SJXKIVDIDXFGCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.832±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexyl-1,3-butadiene 在 C₂₃H₂₈FeN₂ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(1E,5E)-1,6-dicyclohexylcycloocta-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和非对映选择性铁催化的 [4+4]-环加成反应 1,3-二烯

  摘要：

  描述了一系列用于单取代 1,3-二烯的 [4+4]-环二聚和分子间交叉-[4+4]-环加成的单组分铁预催化剂。环辛二烯产物以高区域选择性获得，并且使用 4-取代二烯底物实现了对顺式或反式非对映异构体的催化剂控制。使用单组分预催化剂或原位活化的二卤化铁络合物进行的反应证明与常见的有机官能团兼容，并以多克规模（高达 >100 g）进行应用。催化相关，S = 1 带有 2-(亚氨基)吡啶配体的铁配合物，(RPI)FeL2 (RPI = [2-(2,6-R2-C6H3-N=CMe)-C5H4N]，其中 R = iPr 或 Me， L2 = 双烯烃），通过单晶 X 射线衍射、穆斯鲍尔光谱、磁测量、和 DFT 计算。结构和光谱参数与由高自旋铁 (I) 中心 (SFe = 3/2) 与配体自由基阴离子 (SPI = -1/2) 进行反铁磁耦合组成的电子结构描述一致。使用这些单组分预催化剂进行的机理研究，包括动力学分析、12C/13C

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02443
• 作为产物：
  描述：

  isopropenylcyclohexane 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 2-cyclohexyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Haloalkanesulfonyl bromides in organic synthesis. 5. Versatile reagents for the synthesis of conjugated polyenes, enones, and 1,3-oxathiole 1,1-dioxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00275a051

文献信息

• Syntheses of 2-t-alkylbuta-1,3-dienes and 2-alkylthiobuta-1,3-dienes from 1,4-dichlorobut-2-yne via alkenylboranes
  作者：Masayuki Hoshi、Yuzuru Masuda、Akira Arase

  DOI：10.1039/c39870001629

  日期：——

  2-t-Alkylbuta-1,3-dienes were synthesized by the successive reaction of dialkylboranes, derived from tetrasubstituted ethenes and borane in tetrahydrofuran, with 1,4-dichlorobut-2-yne and methyl-lithium; 2-alkylthiobuta-1,3-dienes were synthesized by a similar reaction using alkylthiomagnesium bromides instead of methyl-lithium.

  在四氢呋喃中，由四取代乙烯和硼烷衍生的二烷基硼烷与1,4-二氯丁-2-炔和甲基锂的连续反应合成了2-t-Alkylbuta-1,3-dienes。使用烷硫基溴化镁代替甲基锂，通过类似的反应合成了2-烷硫基丁-1,3-二烯。
• A new synthesis of 2-alkylbuta-1,3-dienes from internal alkenes and 1,4-dichlorobut-2-yne via dialkyl(1,4-dichlorobut-2-en-2-yl)boranes
  作者：Akira Arase、Masayuki Hoshi

  DOI：10.1039/c39870000531

  日期：——

  The successive treatment of borane in tetrahydrofuran with sterically-hindered internal alkenes, 1,4-dichlorobut-2-yne, and alkyl-lithium has provided good yields of 2-alkylbuta-1,3-dienes whose alkyl groups are derived from the alkene.

  用空间受阻的内部烯烃，1,4-二氯丁-2-炔和烷基锂连续处理四氢呋喃中的硼烷，提供了2-烷基丁-1,3-二烯的良好收率，这些烷基的烷基均来自烯烃。
• Engaging Aldehydes in CuH‐Catalyzed Reductive Coupling Reactions: Stereoselective Allylation with Unactivated 1,3‐Diene Pronucleophiles
  作者：Chengxi Li、Kwangmin Shin、Richard Y. Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201911008

  日期：2019.11.18

  3‐dienes with aldehydes achieved. Using this method, both aromatic and aliphatic aldehydes can be transformed into synthetically valuable homoallylic alcohols with high levels of diastereo‐ and enantioselectivities, and in the presence of many useful functional groups. Furthermore, using a combination of theoretical (DFT) and experimental methods, important mechanistic features of this reaction related to

  近年来，涉及羰基化合物和亚胺的CuH催化还原偶联工艺已成为传统立体选择加成方法的有吸引力的替代方法，因为它们能够使用容易获得且稳定的烯烃作为有机金属亲核试剂的替代物。但是，不能使用的醛是主要的局限性，醛通常在氢化铜配合物存在下还原得太快而不能作为可行的底物。这里显示的是，通过动力学控制利用相对浓度效应，这种内在的反应性可以被逆转，并且实现了1,3-二烯与醛的还原偶联。使用这种方法，芳香族和脂肪族醛都可以转化为具有非对映和对映选择性高的合成有价值的均丙醇，并且存在许多有用的官能团。此外，结合理论（DFT）和实验方法，发现了该反应与立体选择性和化学选择性相关的重要机理。
• A Cascade Suzuki–Miyaura/Diels–Alder Protocol: Exploring the Bifunctional Utility of Vinyl Bpin
  作者：David Cain、Calum McLaughlin、John Molloy、Cameron Carpenter-Warren、Niall Anderson、Allan Watson

  DOI：10.1055/s-0037-1611228

  日期：2019.4

  Cascade reactions are an important strategy in reaction ­design, allowing streamlining of chemical synthesis. Here we report a cascade Suzuki–Miyaura/Diels–Alder reaction, employing vinyl Bpin as a bifunctional reagent in two distinct roles: as an organoboron nucleo­phile for cross-coupling and as a Diels–Alder dienophile. Merging these two reactions enables a rapid and operationally simple synthesis

  级联反应是反应设计中的重要策略，可以简化化学合成。在这里，我们报告了级联 Suzuki-Miyaura/Diels-Alder 反应，使用乙烯基 Bpin 作为双功能试剂，具有两种不同的作用：作为交叉偶联的有机硼亲核试剂和作为 Diels-Alder 亲核试剂。合并这两个反应能够以良好的产率快速且操作简单地合成官能化碳环。研究了有机硼亚型对 Diels-Alder 区域选择性的影响，并在模型底物上进行了合成后修饰。还评估了补充 Heck/Diels-Alder 工艺的潜力。
• Stereoselective [4+2]‐Cycloaddition with Chiral Alkenylboranes
  作者：Dongshun Ni、Brittany P. Witherspoon、Hong Zhang、Chen Zhou、K. N. Houk、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.202000652

  日期：2020.7.6

  A method for the stereoselective [4+2]‐cycloaddition of alkenylboranes and dienes is presented. This transformation was accomplished through the introduction of a new strategy that involves the use of chiral N‐protonated alkenyl oxazaborolidines as dieneophiles. The reaction leads to the formation of products that can be readily derivatized to more complex structural motifs through stereospecific transformations

  提出了一种方法用于烯基硼烷和二烯的立体选择[4 + 2]-环加成反应。这种转化是通过引入一种新策略完成的，该策略涉及使用手性N质子化的烯基恶唑硼烷作为二烯亲和体。该反应导致形成产物，该产物可以通过C-B键的立体定向转化（例如氧化和同源化）而容易地衍生为更复杂的结构图案。反应的详细计算评估发现反离子对立体选择性的惊人作用。