(2R,3S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-5-hydroxymethyl-3,4-isopropylidenedioxypyrrolidine | 152785-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2R,3S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-5-hydroxymethyl-3,4-isopropylidenedioxypyrrolidine
• 英文别名: tert-butyl (2S,3R,4S)-2-(hydroxymethyl)-3,4-isopropylidenedioxy-1-pyrrolidinecarboxylate；(3aS,4S,6aR)-tert-butyl 4-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyldihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrole-5(4H)-carboxylate；(2S,3R,4S)-N-tert-butoxycarbonyl-2-hydroxymethyl-3,4-Oisopropylidenepyrrolidine-3,4-diol；N-tert-butoxycarbonyl-1,4-dideoxy-2,3-O-isopropyliden-1,4-imino-D-ribitol；tert-butyl (3aR,4S,6aS)-4-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrole-5-carboxylate
• CAS: 152785-75-6
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₅
• 分子量: 273.329
• InChiKey: PIUXADZYSAODEK-LPEHRKFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-5-hydroxymethyl-3,4-isopropylidenedioxypyrrolidine 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 dimethyl sulfide borane 、 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 53.25h， 生成 (1S,2R,8S,8aS)-octahydro-1,2,8-indolizidinetriol
  参考文献：
  名称：

  β-羟基-γ-烯基胺的 分子内5-内-trig氨基palpalation：吡咯烷环的有效途径及其在合成（-）-8,8a-di- epi -swainsonine中的应用†

  摘要：

  L-丝氨酸衍生的β-羟基-γ-链烯基胺的分子内氨基palpalation反应经过5-内切-trig环化反应以高产率提供吡咯烷环。如此获得的吡咯烷用于合成（-）-8,8a-di-表-swainsonine，一种特异性和竞争性的溶酶体α-甘露糖苷酶抑制剂（Ki值2×10 -6 M）。

  DOI：

  10.1039/c3ra45409f
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-gulitol 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 20 % Pd(OH)2/C 、 水 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (2R,3S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-5-hydroxymethyl-3,4-isopropylidenedioxypyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Anti-cancer activity of 5-O-alkyl 1,4-imino-1,4-dideoxyribitols

  摘要：

  New derivatives of 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-ribitol have been prepared and evaluated for their cytotoxicity on solid and haematological malignancies. 1,4-Dideoxy-5-O-[(9Z)-octadec-9-en-1-yl]-1,4-imino-Dribitol (13, IC50 similar to 2 mu M) and its C-18-analogues (IC50 < 10 mu M) are cytotoxic toward SKBR3 (breast cancer) cells. 13 also inhibits (IC50 similar to 8 mu M) growth of JURKAT cells. (C) 2011 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.07.053

文献信息

• Pyrrolidine‐Based P,O Ligands from Carbohydrates: Easily Accessible and Modular Ligands for the Ir‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins
  作者：Pilar Elías‐Rodríguez、Carlota Borràs、Ana T. Carmona、Jorge Faiges、Inmaculada Robina、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201801485

  日期：2018.12.7

  The potential of P,O‐iminosugar based ligands in the Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins is presented. These new ligands were prepared from easily available carbohydrates (D‐mannose, D‐ribose and D‐arabinose). The stereochemical and polyfunctional diversity of carbohydrates allowed the modulation of the ligands, both from their electronic properties and the rigidity

  提出了基于P，O-亚氨基糖的配体在Ir催化的最小官能化烯烃的不对称加氢中的潜力。这些新的配体由容易获得的碳水化合物（D-甘露糖，D-核糖和D-阿拉伯糖）制备。碳水化合物的立体化学和多官能度多样性可从其电子特性和主链刚性两个方面对配体进行调节。在选定的三取代和二取代的底物进行氢化反应时，可以达到较高的对映选择性（ee高达99％）。
• Amino-P Ligands from Iminosugars: New Readily Available and Modular Ligands for Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Carlota Borràs、Pilar Elías-Rodríguez、Ana T. Carmona、Inmaculada Robina、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00140

  日期：2018.6.11

  requirements, using different C- and N-nucleophiles, with high enantioselectivities. Among the three groups of P,N-ligands (amino-P; P = phosphite, phosphinite, and phosphine groups) the new amino-phosphite ligands give the widest substrate and nucleophile scope, including the more challenging hindered linear and cyclic substrates. In particular, for carbohydrate-derived amino-phosphite ligands and linear substrates

  提出了一种新型的含有保护的吡咯烷-3，4-二醇部分的氨基亚磷酸酯/次膦酸酯/膦配体。这些配体是从容易获得的糖中获得的。因此，它们在选择立体异构性碳，能够调节电子和空间特性的多官能团以及碳水化合物衍生物的总体良好稳定性方面具有碳水化合物的优点。它们构成了一类新的P，N-配体，已用于具有不同对电子和空间要求的无环和环状底物的对映选择性烯丙基取代，使用不同的C-和N-亲核试剂，具有高对映选择性。在三组P，N-配体（氨基-P； P =亚磷酸酯，次亚膦酸酯，和膦基）新的氨基亚磷酸酯配体提供了最宽的底物和亲核试剂范围，包括更具挑战性的受阻线性和环状底物。特别是，对于碳水化合物衍生的氨基亚磷酸酯配体和线性底物，反应中的高对映选择性要求双萘基部分的R构型。然而，对于环状底物，通过列出亚磷酸二萘酯部分的手性可以得到两种产物对映体。还介绍了适当的Pd中间体的详细研究。
• Synthesis of Alkaloid Analogues from β-Amino Alcohols by β-Fragmentation of Primary Alkoxyl Radicals
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández、Adriana Montoya、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.200600720

  日期：2007.1

  fragmentation of primary alkoxyl radicals is usually a minor process with respect to hydrogen abstraction and other competing reactions. However, when β-amino alcohols were used as substrates, the scission proceeded in good to excellent yields and no side reactions were observed. The fragmentation can be coupled with an allylation or alkylation reaction, to give alkaloid analogues and functionalized

  伯烷氧基的裂解通常是夺氢和其他竞争反应的次要过程。然而，当使用 β-氨基醇作为底物时，断裂以良好到极好的产率进行，并且没有观察到副反应。断裂可以与烯丙基化或烷基化反应相结合，以得到生物碱类似物和官能化的氮杂环。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis of alkaloids from aminol derivatives by β-fragmentation of primary alkoxyl radicals
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernández、Adriana Montoya、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.003

  日期：2004.2

  The fragmentation of primary alkoxyl radicals, often described as low yielding and plagued by side reactions, proceeded in good to excellent yields when aminol derivatives were used as substrates. Remarkably, no side reactions such as hydrogen abstraction or oxidation were observed. The fragmentation can be coupled with an alkylation reaction to give 2-substituted pyrrolidine and piperidine rings such

  当将氨基衍生物用作底物时，通常被描述为低产率并受副反应困扰的伯烷氧基自由基的裂解以良好至优异的产率进行。值得注意的是，未观察到副反应，例如氢提取或氧化。该断裂可以与烷基化反应偶联，得到2-取代的吡咯烷和哌啶环，例如生物碱类似物和官能化的手性氮杂环。
• Synthesis of (2R, 3S,4R)-3,4-Dihydroxy-2-hydroxymethylpyrrolidine and (2S,3R,4S,5S)-3,4-Dihydroxy-2,5-dihydroxymethylpyrrolidine from (R)-Serine and D-Ribonolactone
  作者：Nobuo Ikota

  DOI：10.3987/com-93-6406

  日期：——

  (2R, 3S, 4R)-3,4-Dihydroxy-2-hydroxymethylpyrrolidine derivative (9, 10) and (2S, 3R, 4S, 5S)-3,4-dihydroxy-2,5-dihydroxymethylpyrrolidine derivatives (16, 17) were synthesized stereoselectively from (R)-serine and D-ribonolactone, respectively.

  (2R, 3S, 4R)-3,4-二羟基-2-羟甲基吡咯烷衍生物 (9, 10) 和 (2S, 3R, 4S, 5S)-3,4-二羟基-2,5-二羟甲基吡咯烷衍生物 (16, 17) 分别由 (R)-丝氨酸和 D-核糖醇酯通过具有选择性地合成。