(4R^*, 5S^*)-dihydro-5-methyl-4-phenyl-2(3H)-furanone | 92927-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R^*, 5S^*)-dihydro-5-methyl-4-phenyl-2(3H)-furanone
• 英文别名: trans-dihydro-5-methyl-4-phenyl-2(3H)-furanone；trans-4-phenyl-5-methylhydrofuran-2(3H)-one；dihydro-5-methyl-4-phenyl-2(3H)-furanone；5-methyl-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；(4S,5S)-5-methyl-4-phenyloxolan-2-one
• CAS: 92927-63-4
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: LMYWXQHRZMMHQD-WCBMZHEXSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R^*, 5S^*)-dihydro-5-methyl-4-phenyl-2(3H)-furanone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸与α-当归内酯衍生物的立体收敛共轭加成：立体化学复杂的γ-丁内酯的合成

  摘要：

  催化的不饱和羰基立体聚合1,4-加成反应很少见，但具有很高的潜在价值。这封信详细介绍了硼酸和β，γ-丁烯醇内酯的对映选择性芳基化反应的进展。这些反应由可商购的羟基[（S）-BINAP]-铑（I）二聚体，得到立体化学复杂的γ-丁内酯衍生物。反应产物提供适于进一步操纵的功能，并且可以导致产物具有多达三个连续的立体中心。通过将非手性原料异构化为对映体共轭受体的相互转化混合物，然后在催化剂控制的对映体选择性1,4-加成中，反应在动态动力学拆分歧管上进行。由于γ-质子的高动力学和热力学酸性，中间体α，β-丁烯内酯的碱促进外消旋作用是可能的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04405
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 磷酸 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4R^*, 5S^*)-dihydro-5-methyl-4-phenyl-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下通过异构化/加成反应使α-当归内酯的区域选择性β-芳基化。

  摘要：

  基于生物质的平台分子向各种高价值化学品的转化极大地促进了可再生生物质资源的利用。在此，报道了由乙酰丙酸衍生的α-当归内酯的Rh催化的β-芳基化的例子，其提供了具有高区域选择性的γ-内酯结构的产物。芳基硼酸和烯基硼酸均可用于该转化中。该反应耐受各种合成上重要的官能团。而且，所获得的γ-内酯产物可以容易地转化为高价值产物，例如1，4-二醇和γ-甲氧基-羧酸盐。

  DOI：

  10.1002/cssc.201902761

文献信息

• Intramolecular Additions of Alcohols and Carboxylic Acids to Inert Olefins Catalyzed by Silver(I) Triflate
  作者：Cai-Guang Yang、Nicholas W. Reich、Zhangjie Shi、Chuan He

  DOI：10.1021/ol051065f

  日期：2005.10.1

  [reactions: see text] Intramolecular additions of hydroxyl or carboxyl groups to inert olefins catalyzed by simple silver(I) triflate are described. Good to excellent yields can be obtained for a range of substrates under relatively mild conditions. This reaction represents one of the simplest methods to construct cyclic ethers or lactones.

  [反应：见正文]描述了在简单的三氟甲磺酸银（I）催化下将羟基或羧基分子内加成至惰性烯烃。在相对温和的条件下，对于一定范围的基材，可以获得良好或优异的产量。该反应代表构建环醚或内酯的最简单方法之一。
• Synthesis of chiral organotin reagents: synthesis of diphenyl- {(1S,2R,3S,4R)-3-(alkoxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl}tin hydrides. X-Ray crystal structure of (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl (1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  作者：Roy Beddoes、Robert M. Pratt、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a706293a

  日期：——

  Conditions have been developed for the stereoselective Diels–Alder addition of cyclopentadiene to (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl (E)-3-triphenylstannylprop-2-enoate 10 to give the endo-adduct 14 whose structure has been confirmed by X-ray crystallography. The adduct 14 is converted into (1S,2R,3S,4R)-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl(triphenyl)stannane 22 which is shown to have an enantiomeric excess (ee) of 94%. This alcohol has been converted into its methyl ether (–)-3, trityl ether 25, tert-butyldimethylsilyl ether 26 and 1-naphthoate 27 which give the tin hydrides 4, 31–34 on treatment with iodine and sodium borohydride. Aspects of the chemistry of these enantiomerically enriched tin hydrides are briefly discussed.

  已经开发出了环戊二烯对(R)-4,4-二甲基-2-氧代四氢呋喃-3-基(E)-3-三苯基锡基丙-2-烯酸酯10进行立体选择性迪尔斯-阿尔德加成的条件,得到了endo-加成物14,其结构已通过X射线晶体学证实。将加成物14转化为(1S,2R,3S,4R)-3-羟甲基双环[2.2.1]庚-2-基(三苯基)锡烷22,其对映体过量(ee)达到94%。将此醇转化为其甲醚(–)-3,三苯甲醚25,叔丁基二甲基硅醚26和1-萘甲酸酯27,在碘和硼氢化钠处理下得到锡氢化物4,31-34。简要讨论了这些对映体富集的锡氢化物的化学特性。
• Europium-Catalyzed Intramolecular Addition of Carboxylic Acid to Nonactivated Alkenes: An Efficient Route to Aryl-Substituted γ-Butyrolactone
  作者：Mrinal K. Bera、Manas Bandyopadhyay、Abhijit Nayak

  DOI：10.1055/s-0040-1707820

  日期：2020.9

  be an effective catalyst for intramolecular cyclization of aryl-substituted carboxylic acid to afford arylated γ-butyrolactone. Various attractive features, such as broad substrate scope, a wide range of functional group tolerance, operational simplicity, complete atom economy, and good-to-excellent yields have made this new protocol more appealing. Moreover, this method provides a practical alternative

  三氟甲磺酸铕 (III) 已被证明是芳基取代羧酸分子内环化生成芳基化 γ-丁内酯的有效催化剂。各种吸引人的特点，如广泛的底物范围、广泛的官能团耐受性、操作简单、完整的原子经济性和良好的产量，使这个新协议更具吸引力。此外，该方法为现有催化剂提供了实用的替代方案。
• Electrophilic lactonization as a tool in acyclic stereocontrol. Synthesis of serricornin
  作者：Paul A. Bartlett、David P. Richardson、Joel Myerson

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80015-0

  日期：1984.1

  Several electrophilic lactonization procedures have been explored as a means of functionalizing olefinic carboxylic acids with relative asymmetric induction, Iodolactonization of δ,ϵ -unsaturated acids under conditions of thermodynamic control exhibits good 1,2- and 1,3-, but not 1,4-induction in the formation of δ-lactones. Mercurilactonization proceeds with good stereocontrol in the formation of

  已经探索了几种亲电内酯化方法，作为通过相对不对称诱导官能化烯烃羧酸的方法，在热力学控制条件下，δ，β-不饱和酸的碘内酯化表现出良好的1,2-和1,3-，但1,4不-诱导δ-内酯的形成。巯基内酯化在形成γ-内酯和δ-内酯（1,2-诱导）时都具有良好的立体控制，但是在还原性脱汞过程中难以消除。用N-（苯基硒代）邻苯二甲酰亚胺进行的苯基硒代内酰胺化显然是动力学控制的，可对10（一种强空间偏向的底物产生δ-内酯）进行高诱导，而对16则不这样做。，导致生成γ-内酯。相反，在26（10的酯）的情况下，羟甲基内酯化在良好的立体控制下进行，而16的类似酯则没有。将由10和13的环化得到的内酯以立体特异性方式转化为（±）-sercorncornin的每种立体异构体。
• The first synthesis of cyclopropanone acetals from the reaction of Fischer carbene complexes with ketene acetals
  作者：Siu Ling B. Wang、Daniel R. Goldberg、Xuejun Liu、Jing Su、Qi-Huang Zheng、Vincent Liptak、William D. Wulff

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.025

  日期：2005.12

  two products as the zwitterionic intermediate resulting from nucleophilic addition of the ketene acetal to the carbene carbon. A 1,3-migration of the methoxyl group to the cationic center leads to the ortho ester and a ring closure by backside attack leads to the cyclopropanone acetal. A double-labeling experiment shows that the 1,3-migration occurs by an intramolecular process that is proposed to involve

  的反应异-丙氧基稳定化时的一氧化碳气氛下进行与烯酮缩醛费卡宾络合物给出中度至环丙酮缩醛的优良的产率。这与已知的在相同条件下得到环状原酸酯的甲氧基取代的配合物的反应相反。提出了一种机制，该机制涉及两个产物之间的分支点作为两性离子中间体，这是通过将烯酮乙缩醛向卡宾碳进行亲核加成而得到的。甲氧基的1,3-迁移至阳离子中心导致邻位酯和靠背面进攻的闭环反应生成环丙烷酮缩醛。双重标记实验表明，1,3-迁移是通过分子内过程发生的，该过程被认为涉及桥接氧鎓离子。因此，将异丙氧基的作用解释为在空间上阻碍桥接氧鎓离子的形成。