methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate | 3958-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
• 英文别名: 2-methoxycarbonyl-1,4-benzoquinone；methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-dienecarboxylate；2-(carbomethoxy)-1,4-benzoquinone；Methoxycarbonyl-1,4-benzoquinone
• CAS: 3958-79-0
• 化学式: C₈H₆O₄
• 分子量: 166.133
• InChiKey: LSFYMYHEOPWITI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-52 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  273.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.365±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 2-azulen-1-yl-3,6-dimethoxybenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Aktivierte Chinone：取代von Azulenen，Benzofuran和Indolen durch 2-Methoxymethoxy-1,4-benzochinon。合成2,6-二氢萘[1,2,3- cd ]吲哚-6- ons系统合成的区域性聚甲氧基-芴酮和新化合物

  摘要：

  活化的醌：天青石，苯并呋喃和吲哚的甲氧基-羰基-1,4-苯醌的取代反应；聚甲氧基芴酮的区域特异性合成；2,6-二氢萘并[1,2,3- cd ]吲哚-6-一系统的新合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.19770600330
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二羟基苯甲酸 在 potassium hydrogencarbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)3-催化通过自由基途径形成氮丙啶与醌的多米诺 C-C/C-N 键

  摘要：

  Sc(III) 催化N-磺酰基氮丙啶与醌形成多米诺骨牌 C-C 和 C-N 键，可在中等温度下提供官能化二氢吲哚。氮丙啶的反极性反应活性、自由基途径、温和的反应条件、底物范围以及合成后应用中药物分子的偶联是重要的实用特征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03318
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate 、 2-萘酚 在 C₄₃H₆₄N₄O₄ 、 methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate 、 cobalt(II) perchlorate hexahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 81.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性钴（Ⅱ）配合物催化Friedel-Crafts芳构化反应合成轴向手性联芳二醇

  摘要：

  通过对苯二酚和2-萘酚之间的不对称Friedel-Crafts芳构化，有效地合成了轴向手性联芳二醇。N，N'-二氧化物的手性钴（II）配合物使该方法能够以高达98％的收率和95％的ee生成轴向手性联芳基二醇。在对苯醌和2-萘酚的不同位置处的大范围的取代基是可容忍的。通过X射线晶体衍射分析确定了产物和手性N，N'-二氧化物-Co（ClO 4）2催化剂的构型，并提出了可能的催化模型。

  DOI：

  10.1039/c7cc05266a

文献信息

• Peptide‐Catalyzed Fragment Couplings that Form Axially Chiral Non‐ <i> C ₂ </i> ‐Symmetric Biaryls
  作者：Gavin Coombs、Marcus H. Sak、Scott J. Miller

  DOI：10.1002/anie.201913563

  日期：2020.2.10

  We have demonstrated that small, modular, tetrameric peptides featuring the Lewis-basic residue β-dimethylaminoalanine (Dmaa) are capable of atroposelectively coupling naphthols and ester-bearing quinones to yield non-C2 -symmetric BINOL-type scaffolds with good yields and enantioselectivity. The study culminates in the asymmetric synthesis of backbone-substituted scaffolds similar to 3,3'-disubstituted

  我们已经证明具有路易斯基本残基β-二甲基氨基丙氨酸（Dmaa）的小，模块化，四聚体肽能够对萘酚和带有酯的醌进行熵选择性偶联，以产生具有良好收率和对映选择性的非C2对称​​BINOL型支架。该研究最终以不对称合成类似于3,3'-双取代BINOL的骨架取代支架（如（R）-TRIP），重结晶后具有良好的（94：6 er）至优异的（> 99.9：0.1 er）对映选择性，以及修饰最小的非甾体类抗炎药（NSAID）萘普生的非对映选择性净芳基化。
• Synthesis of xanthoneO-glycosides. Part III. Synthesis of 1- and 8-O-?-D-glycosides of 5-O-methyl- and de-O-methylbellidifolin
  作者：Barbara Vermes、Otto Seligmann、Hildebert Wagner

  DOI：10.1002/hlca.19850680832

  日期：1985.12.18

  The unambiguous synthesis of three naturally occurring and biologically active xanthone 1-O and 8-O-β-D-glucosides of 5-O-methyl- and de-O-methylbellidifolin (2–4) was accomplished. The protected xanthone aglycones having only a single reactive OH group were prepared by selective benzylation, methylation, and debenzoylation reactions. An unexpected stability of the 1-MeO group towards demethylation

  完成了3种天然存在且具有生物活性的蒽酮1- O和8 - O -β-D-葡萄糖苷（5- O-甲基-和去-O-甲基bellidifolin（2-4）的明确合成）。通过选择性苄基化，甲基化和脱苯甲酰化反应制备仅具有单个反应性OH基团的被保护的蒽酮苷元。观察到1-MeO基团对去甲基化的出乎意料的稳定性。
• Cobalt-catalyzed arylation and alkenylation of alpha-bromo eneformamides and enecarbamates by cross-coupling with organic bromides: Application to the synthesis of functionalized piperidines and azepanes
  作者：Daniel P. Bassler、Amir Alwali、Laura Spence、Oliver Beale、Timothy K. Beng

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.01.001

  日期：2015.3

  α-arylated and alkenylated piperidine and azepane derivatives has been accomplished through cross-coupling of α-bromo eneformamides or enecarbamates with feedstock organic halides such as aryl and vinyl bromides, under cobalt catalysis. The coupling products, which themselves are synthetic intermediates for accessing other functionalized piperidines and azepanes are obtained in good to excellent yields

  α-芳基化和烯基化的哌啶和氮杂环庚烷衍生物的合成已经通过在钴催化下将α-溴代烯甲酰胺或烯氨基甲酸酯与原料有机卤化物（如芳基和乙烯基溴化物）交叉偶联而完成。获得偶联产物本身就是用于获得其他官能化哌啶和氮杂环庚烷的合成中间体，收率良好至极佳。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Aryl‐ <i>p</i> ‐Quinones: Platform Molecules for Diversity‐Oriented Synthesis of Biaryldiols
  作者：Ye‐Hui Chen、Heng‐Hui Li、Xiao Zhang、Shao‐Hua Xiang、Shaoyu Li、Bin Tan

  DOI：10.1002/anie.202004671

  日期：2020.7.6

  Presented here is a class of novel axially chiral aryl‐p ‐quinones as platform molecules for the preparation of non‐C 2 symmetric biaryldiols. Two sets of aryl‐p ‐quinone frameworks were synthesized with remarkable enantiocontrol by means of chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective arylation of p ‐quinones by central‐to‐axial chirality conversion. These aryl‐p ‐quinones were then used to access

  这里介绍的是一类新型的轴向手性芳基对苯二酚，作为制备非C 2对称联芳基二醇的平台分子。两套芳基的p通过手性磷酸的装置具有显着的enantiocontrol合成-quinone框架催化对映选择性芳基化p通过中央到外轴手性转换-quinones。然后，这些芳基对苯醌被用于获得具有高度保留的对映体纯度的各种高度官能化的非C 2对称联芳基二醇。
• Quinine-Catalyzed Asymmetric Synthesis of 2,2′-Binaphthol-Type Biaryls under Mild Reaction Conditions
  作者：Mauro Moliterno、Riccardo Cari、Antonio Puglisi、Achille Antenucci、Céline Sperandio、Erica Moretti、Antonio Di Sabato、Riccardo Salvio、Marco Bella

  DOI：10.1002/anie.201601660

  日期：2016.5.23

  Simple quinine as an organocatalyst mediates the addition of various naphthols to halogenated quinones to afford non‐C2‐symmetrical, axially chiral biaryl products, which are promising compounds as chiral ligands and organocatalysts. The rotational barrier required to have two distinct atropisomers has been evaluated in the products generated from the addition of naphthols to various quinones by means

  简单的奎宁作为有机催化剂可介导将各种萘酚添加到卤代醌中，以提供非C 2对称的轴向手性联芳基产品，这些化合物有望用作手性配体和有机催化剂。已通过DFT计算和HPLC在将萘酚添加到各种醌中生成的产物中评估了具有两种不同的阻转异构体所需的旋转势垒。必须使用卤代醌作为试剂，以得到结构稳定的对映体产物，该产物可以良好的收率和立体选择性获得。这些化合物也已以克量制备，并重结晶至接近对映体纯度。