(E)-3,4,4-trimethylpent-2-enal | 1086258-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3,4,4-trimethylpent-2-enal
• 英文别名: (Z)-3,4,4-trimethylpent-2-enal
• CAS: 1086258-92-5
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: RJURJJIOVZPPRR-ALCCZGGFSA-N

物化性质

• 沸点：
  79-80 °C(Press: 75 Torr)
• 密度：
  0.986 g/cm3(Temp: 24 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,4,4-trimethylpent-2-enal 、 丙腈 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以72%的产率得到(E)-3-hydroxy-2,5,6,6-tetramethylhept-4-en-nitrile
  参考文献：
  名称：

  Friedel-Crafts条件下手性2-取代的1-（2'，2'，3'，3'-四甲基环丙基）-烷烃-1-醇的非对映选择性多米诺反应

  摘要：

  2-取代的1-（2'，2'，3'，3'-四甲基环丙基）-alkan -1-醇3 - 7通过羰除了四甲基环锂到相应的醛或通过添加相应的被取代的碳负离子的制备到四甲基环丙基甲醛16。在布朗斯台德酸性条件下（HBF 4 ·OEt 2），该醇在与2-甲基噻吩（8）和N-甲苯磺酰基（9）的Friedel-Crafts烷基化反应中充当底物。所述链烷醇3 - 6携带基团吨卜中，Ph，CN，PO（OET）2在2-位输送的重排的取代产物17 - 20在非常好的化学产率（9个实施例中，81-97％）。产物大概是通过四甲基环丙基取代的阳离子的开环形成的，该阳离子通过Wagner-Meerwein转变为烯丙基阳离子I重排。后者阳离子最终被芳烃亲核试剂攻击。该方法的非对映选择性良好（对Ph，CN，PO（OEt）2的反偏好）至优异（对t Bu的顺偏好）。在相同反应条件下产生在2位带有甲氧基羰基的酯7，产物25和通过分

  DOI：

  10.1021/jo900445c
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 三(乙氧基乙烯基)硼烷 在 diethylzinc 、 盐酸 、 水 作用下， 以 甲苯 、 乙醚 为溶剂， 反应 14.33h， 生成 (E)-3,4,4-trimethylpent-2-enal 、 (E)-3,4,4-trimethylpent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  醛和酮向 Enals 的简单一锅法转化

  摘要：

  提出了一种通过双碳同源性将醛转化为 α,β-不饱和醛的简单有效方法。乙氧基乙炔与 BH 3 ·SMe 2 的硼氢化反应生成三（乙氧基乙烯基）硼烷。用二乙基锌进行金属转移，与醛或酮加成，以及酸性后处理得到烯醛。当加入用盐酸苯胺、1,2-二硫醇或乙酸酐淬灭时，不饱和亚胺、二硫戊环或 1,1-二乙酸盐以高产率分离。这些转化可以在一锅法中进行。

  DOI：

  10.1021/ol9005757

文献信息

• Simple One-pot Conversion of Aldehydes and Ketones to Enals
  作者：Petr Valenta、Natalie A. Drucker、Jeffrey W. Bode、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ol9005757

  日期：2009.5.21

  A simple and efficient method to convert aldehydes into α,β-unsaturated aldehydes with a two-carbon homologation is presented. Hydroboration of ethoxy acetylene with BH3·SMe2 generates tris(ethoxyvinyl) borane. Transmetalation with diethylzinc, addition to aldehydes or ketones, and acidic workup affords enals. When the addition is quenched with anilinium hydrochloride, 1,2-dithioglycol, or acetic anhydride

  提出了一种通过双碳同源性将醛转化为 α,β-不饱和醛的简单有效方法。乙氧基乙炔与 BH 3 ·SMe 2 的硼氢化反应生成三（乙氧基乙烯基）硼烷。用二乙基锌进行金属转移，与醛或酮加成，以及酸性后处理得到烯醛。当加入用盐酸苯胺、1,2-二硫醇或乙酸酐淬灭时，不饱和亚胺、二硫戊环或 1,1-二乙酸盐以高产率分离。这些转化可以在一锅法中进行。
• Diastereoselective Domino Reactions of Chiral 2-Substituted 1-(2′,2′,3′,3′-Tetramethylcyclopropyl)-alkan-1-ols under Friedel−Crafts Conditions
  作者：Daniel Stadler、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jo900445c

  日期：2009.7.3

  shift to allylic cations I. The latter cations are eventually attacked by the arene nucleophile. The diastereoselectivity of this process is good (anti-preference for Ph, CN, PO(OEt)2) to excellent (syn-preference for tBu). The esters 7, carrying a methoxycarbonyl group in 2-position, yielded under the same reaction conditions products 25 and 26, which are formed by an intermolecular Friedel−Crafts reaction

  2-取代的1-（2'，2'，3'，3'-四甲基环丙基）-alkan -1-醇3 - 7通过羰除了四甲基环锂到相应的醛或通过添加相应的被取代的碳负离子的制备到四甲基环丙基甲醛16。在布朗斯台德酸性条件下（HBF 4 ·OEt 2），该醇在与2-甲基噻吩（8）和N-甲苯磺酰基（9）的Friedel-Crafts烷基化反应中充当底物。所述链烷醇3 - 6携带基团吨卜中，Ph，CN，PO（OET）2在2-位输送的重排的取代产物17 - 20在非常好的化学产率（9个实施例中，81-97％）。产物大概是通过四甲基环丙基取代的阳离子的开环形成的，该阳离子通过Wagner-Meerwein转变为烯丙基阳离子I重排。后者阳离子最终被芳烃亲核试剂攻击。该方法的非对映选择性良好（对Ph，CN，PO（OEt）2的反偏好）至优异（对t Bu的顺偏好）。在相同反应条件下产生在2位带有甲氧基羰基的酯7，产物25和通过分