N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine | 33993-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine
• 英文别名: (S)-(+)-N,S-Dimethyl-S-phenylsulfoximine；methyl-methylimino-oxo-phenyl-λ6-sulfane
• CAS: 33993-53-2
• 化学式: C₈H₁₁NOS
• 分子量: 169.247
• InChiKey: OQWUXWSLVBGOIX-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C0.4 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.159 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine 在 咪唑 、 正丁基锂 、 1,2-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (-)-(Z,SS,2R,3R)-5-[N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]-3-isopropyl-2-triethylsilanoxypent-4-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Functionalized Chiral Vinyl Aminosulfoxonium Salts:  Asymmetric Synthesis and Application to the Synthesis of Enantiopure Unsaturated Prolines, β,γ-Dehydro Amino Acids, and Cyclopentanoid Keto Aminosulfoxonium Ylides

  摘要：

  Methylation of the enantiopure functionalized vinyl sulfoximines 5a-e and 14a-d followed by a F-ion or DBU-mediated isomerization of the vinyl aminosulfoxonium salts 7a-e and 15a-d, respectively, gave the allyl aminosulfoxonium salts 10a-e and 17a-d, respectively. A concomitant intramolecular substitution of the aminosulfoxonium group of 10a-e and 17a-d by the amino group afforded the unsaturated prolines 8a-e and 18a-d, respectively. The starting vinyl sulfoximines are accessible through a highly selective and stereo-complementary aminoalkylation of the corresponding sulfonimidoyl-substituted mono- and bis( allyl) titanium complexes with the imino ester 4. The vinyl aminosulfoxonium salts 34, 7a-d, and E-15c experienced upon treatment with the Cl- ion a migratory substitution with formation of the delta-chloro-beta,gamma-dehydro amino acids 36, E/Z-37a-d, and 38, respectively. A migratory substitution of the hydroxy-substituted vinyl aminosulfoxonium salts 46a and 46b furnished the delta-chloro allyl alcohols E/Z-48a and E-48b, respectively. A facile one-pot conversion of the vinyl sulfoximines 31b, 5c and 45a to the allyl chlorides 36, E/Z-37c and E/Z-48a, respectively, was achieved upon treatment with a chloroformiate. A tandem cyclization of the vinyl aminosulfoxonium salts 7b, Al-7b and 57 with LiN( H) tBu yielded the cyclopentanoid keto aminosulfoxonium ylides 54, Al-54, 59, 60 and 61, respectively. The structure of the tricyclic keto aminosulfoxonium ylide Al-54 has been determined by X-ray crystal structure analysis. Ab initio calculations and a NBO analysis of the tricyclic keto aminosulfoxonium ylide XXIII show a polar structure stabilized by electrostatic interactions between the ylidic C atom and both the carbonyl C atom and the S atom.

  DOI：

  10.1021/ja061152i
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基亚砜 在 甲酸 、 sodium azide 、 硫酸 、 (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜基yl，醛和烯酮的反应不对称合成γ-内酯

  摘要：

  提出了一种通过对映体富集的亚砜基磺酸盐，醛和烯酮的反应对映选择性合成γ-内酯的方法。使对映体富集（98％ee）的氨基ulf酸叶立德与各种醛（芳族和脂族）和双取代的烯酮反应，导致形成α，β-取代的γ-内酯，具有中等至非常好的非对映选择性（dr 95：5），对映体过量最多为ee的79％。在富含对映体的氨基亚砜基ox与异丁醛和各种烷基芳基烯酮的反应中观察到最佳对映选择性水平。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.05.130
• 作为试剂：
  描述：

  (1S,6S)-5,9-dimethyltricyclo[4.3.3.01,6]dodec-4-en-3-one 在 正丁基锂 、 N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,6S,9R)-5,9-dimethyltricyclo[4.3.3.01,6]dodec-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-13-Acetoxymodhephene 和 (+)-14-Acetoxymodhephene 的全合成

  摘要：

  [4.3.3]propellane 16 的立体选择性环氧化为路易斯酸催化立体定向环收缩为含氧摩茚结构奠定了基础，并最终导致 (-)-13-乙酰氧基摩茚和 (+)-14-乙酰氧基摩茚的全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900713

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Epoxydictymene. Application of Alkoxy-Directed Cyclization to Diterpenoid Construction
  作者：Leo A. Paquette、Li-Qiang Sun、Dirk Friedrich、Paul B. Savage

  DOI：10.1021/ja971526v

  日期：1997.9.1

  stereoselectively. Some functional group manipulation led to 57 and 58, both of which underwent efficient cyclization to deliver the complete framework of the target molecule when irradiated with visible light in cyclohexane solution containing iodosobenzene diacetate and iodine. The generality of this key reaction, which efficiently constructs the strained oxabicyclo[3.3.0]octane subunit of 1, is dem...

  报道了 (+)-epoxydictymene (1) 的对映选择性合成。对映体纯醛酯 5 与 (S)-3-异丙基环戊烯基锂的缩合选择性地进行以提供 13。一旦该内酯被 Tebbe 试剂亚甲基化，新形成的烯丙基乙烯基醚在三异丁基铝的催化下被诱导进入克莱森重排。所得二环五环辛烯酮衍生物的连续硼氢化-氧化之后是羰基官能团的角甲基化和脱氧。在 C-11 处差向异构化后，α-羟基被区域和立体选择性地引入。一些官能团操纵导致了 57 和 58，当在含有碘代苯二乙酸酯和碘的环己烷溶液中用可见光照射时，两者都经历了有效的环化以提供目标分子的完整骨架。这个关键反应的普遍性，它有效地构建了 1 的应变氧杂双环 [3.3.0] 辛烷亚基，是...
• Stereoselective Ring Opening of Electronically Excited Cyclohexa-2, 4-dienones: Cause and effect
  作者：Gerhard Quinkert、Stefan Scherer、Dietmar Reichert、Hans-Peter Nestler、Helma Wennemers、Andreas Ebel、Klaus Urbahns、Klaus Wagner、Klaus-Peter Michaelis、Gerhard Wiech、Günter Prescher、Bernd Bronstert、Bernd-Jürgen Freitag、Ilka Wicke、Dietmar Lisch、Pavel Belik、Thorsten Crecelius、Dirk Hörstermann、Gottfried Zimmermann、Jan W. Bats、Gerd Dürner、Dieter Rehm

  DOI：10.1002/hlca.19970800602

  日期：1997.9.22

  substituents at C(6) on irradiation are believed to undergo ring opening stereospecifically affording a mixture of two configurationally isomeric diene-ketenes (and descendents thereof)- Exceptions are generally found for those dienones with one C and one O substituent or even with two C substituents, if one of them carries a polar group at a site able to interact through space with the ring CO group. In these

  据信在辐照时在C（6）上具有不同取代基的环己2,4-二烯酮的两个构象异构体进行立体开环，提供两种构型异构的二烯-烯酮（及其后代）的混合物-通常发现以下情况那些具有一个C和一个O取代基或什至具有两个C取代基的二烯酮，如果它们中的一个在能够通过空间与环CO基团相互作用的位点带有极性基团的话。在这些情况下，仅产生两种预期的二烯-酮（及其后代）之一。在分析和制备规模上对一系列结构不同的环己2，4-二烯酮的光化学进行了透彻的研究，将我们对从二烯-烯酮到各种化合物类别的各种途径的机理知识进行了扩展。N，O）-乙烯酮缩醛）和β-内酰胺（通过施陶丁格反应）。
• Total Synthesis with a Chirogenic Opening Move Demonstrated on Steroids with Estrane or 18a-Homoestrane Skeleton
  作者：Gerhard Quinkert、Michael Del Grosso、Astrid Döring、Wolfgang Döring、Ralf I. Schenkel、Markus Bauch、Gernot T. Dambacher、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19950780524

  日期：1995.8.9

  A concept of first choice for the synthesis of the title compounds had been proposed by Dane in the late 1930s. It was soon turned down, because the opening move–a chirogenic Diels-Alder reaction – did not work. With Lewis acids as mediators, however, a successful start has been achieved now. With Ti complexes of chelating ligands (Seebach's TADDOLs (= α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols))

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。
• Asymmetric Synthesis of 2,3-Dihydrofurans and of Unsaturated Bicyclic Tetrahydrofurans through α-Elimination and Migratory Cyclization of Silyloxy Alkenyl Aminosulfoxonium Salts. Generation and Intramolecular O,Si-Bond Insertion of Chiral Disubstituted β-Silyloxy Alkylidene Carbenes
  作者：Hans-Joachim Gais、Leleti R. Reddy、Gadamsetti S. Babu、Gerhard Raabe

  DOI：10.1021/ja030501v

  日期：2004.4.1

  but suffered a novel migratory cyclization with formation of the enantio- and diastereomerically pure bicyclic tetrahydrofurans 9a, 9b, and ent-9c, respectively. It is proposed that the 1-alkenyl sulfoxonium salts 8a, 8b, and ent-8c are isomerized to the allylic aminosulfoxonium salts 10a, 10b, and ent-10c, respectively, which then suffer an intramolecular substitution of the (dimethylamino)sulfoxonium

  用醛处理衍生自 β-甲基取代的无环烯丙基亚砜亚胺 13a 和 13b 的双（烯丙基亚砜亚胺）钛络合物，以高选择性得到相应的亚砜亚胺取代的高烯丙醇，其被分离为甲硅烷基醚 15a-h。亚砜亚胺 15a-h 的甲基化得到氨基亚砜盐 5a-h，在用 LiN(H)tBu 处理后，以高产率得到对映体和非对映体纯甲硅烷基取代的 2,3-二氢呋喃 4a-h。用 p-MeOC(6)H(4)CHO 处理衍生自环状烯丙基亚砜亚胺 17a、17b 和 ent-17c 的钛配合物，以高选择性提供相应的亚砜亚胺取代环状高烯丙醇，分离为甲硅烷基醚分别参见 18a、18b 和 ent-18c。亚砜亚胺 18a、18b、和 ent-18c 分别提供氨基锍盐 8a、8b 和 ent-8c，其用 LiN(H)t-Bu 处理得到对映和非对映异构纯稠合双环 2,3-二氢呋喃 6a、6b 和 ent- 6c，分别以良好的产量。提出 1-烯基氨基锍盐
• C4‘-Spiroalkylated Nucleosides Having Sulfur Incorporated at the Apex Position
  作者：Leo A. Paquette、Fabrizio Fabris、Fabrice Gallou、Shuzhi Dong

  DOI：10.1021/jo030196w

  日期：2003.10.1

  Methodology based on the concept of thionium ion-initiated pinacolic ring expansion has been developed for accessing C4'-spirocyclic thionucleosides. The readily available racemic ketones 6 and 37 are conveniently resolved via their acetals with (R)-mandelic acid. Subsequent reactions beginning with utilization of the Pummerer rearrangement lend themselves to functionalization of the spirocyclic core

  已经开发了基于硫鎓离子引发的羽状环扩环概念的方法学，用于获得C4'-螺环硫代核苷。容易获得的外消旋酮6和37通过缩醛与（R）-扁桃酸方便地拆分。利用Pummerer重排开始的后续反应使它们自身可以螺旋环核心的功能化，并最终掺入了核苷碱基。指出了该策略的局限性。同样容易获得在C4'的α-和β-异构体。通过X射线晶体学可以实现绝对的构型分配。

表征谱图