(+)-(E,S)-4-methyl-1-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-pent-2-ene | 172748-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(E,S)-4-methyl-1-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-pent-2-ene
• 英文别名: (+)-(E,S)-N-methyl-S-(4-methyl-2-pentenyl)-S-phenylsulfoximine；(E,S)-N-methyl-S-(4-methyl-2-pentenyl)-S-phenylsulfoximine；methylimino-[(E)-4-methylpent-2-enyl]-oxo-phenyl-lambda6-sulfane；methylimino-[(E)-4-methylpent-2-enyl]-oxo-phenyl-λ6-sulfane
• CAS: 172748-29-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NOS
• 分子量: 237.366
• InChiKey: QMYPZDNWXQJJFA-WAVCKPEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.8±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(E,S)-4-methyl-1-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-pent-2-ene 在 咪唑 、 三异丙氧基氯化钛 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 triethyl((3R,4S,Z)-3-isopropyl-1-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]octa-1,7-dien-4-yloxy)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜亚胺取代三烯的闭环复分解不对称模块化合成高度官能化的中等大小的碳环和内酯

  摘要：

  已开发出中等大小的碳环和内酯的模块化不对称合成，可提供高度取代的 7、9 和 11 元环。关键步骤是 (1) 从烯丙基亚砜亚胺和不饱和以及饱和醛高度非对映选择性合成亚砜亚胺取代的高烯丙醇，(2) 亚砜亚胺取代的烯基锂衍生物的 E-立体选择性烷基化和羟烷基化，(3) 酯化亚砜亚胺取代的高烯丙醇的反应，以及 (4) 亚砜亚胺取代的三烯与钌催化剂的闭环复分解反应 8。提供了两个进一步合成亚砜亚胺取代的碳环的例子。

  DOI：

  10.1021/ja0651658
• 作为产物：
  描述：

  N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine 在 正丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 (+)-(E,S)-4-methyl-1-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-pent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  N-甲基磺酰亚胺酰基取代的（2-烯基）钛配合物：在β-和δ-磺酰亚胺酰基取代的手性高烯丙醇合成中的应用、X 射线晶体结构分析和通量行为

  摘要：

  已从 N,S-二甲基-S-苯基亚砜亚胺和醛通过加成-消除-异构化路线通过相应的 (E)-构型乙烯基亚砜的中间生成合成了对映体纯无环 (E)-和 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺亚砜亚胺。乙烯基亚砜亚胺与 DBU 的异构化优先提供相应的 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺，随后由 DBU 异构化以优先产生 (E)-异构体。用 ClTi(OiPr)3 对锂化 (E)-构型的烯丙基亚砜亚胺进行钛化，得到相应的双（2-烯基）二异丙氧基钛（IV）配合物，其在 ClTi(OiPr)3 存在下与醛反应，在 γ 位具有高区域选择性和非对映选择性，以良好的产率得到相应的 (Z)-反构型 δ-N-甲基磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇。在低温下不存在 ClTi(OiPr)3 的情况下，只有双（烯基）二异丙氧基钛络合物的一个烯丙基部分转移到醛上。通过这种方式，环状锂化烯丙基亚砜亚胺以高区域选择性和非对映选择性转化为相应的带有乙烯基磺酰亚胺酰基的高烯丙醇。用

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<3973::aid-ejoc3973>3.0.co;2-b

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Densely Functionalized Medium-Ring Carbocycles and Lactones through Modular Assembly and Ring-Closing Metathesis of Sulfoximine-Substituted Trienes and Dienynes
  作者：Michal Lejkowski、Prabal Banerjee、Sabine Schüller、Alexander Münch、Jan Runsink、Cornelia Vermeeren、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201103060

  日期：2012.3.19

  (S)‐diastereomer delivered in a cascade of cross metathesis and RCDEM 22‐membered macrocycles. RCDEM of cyclic trienes furnished bicyclic carbocycles with a bicyclo[7.4.0]tridecane and bicyclo[9.4.0]pentadecane skeleton. Selective transformations of the sulfoximine‐ and bissilyloxy‐substituted carbocycles were performed including deprotection, cross‐coupling reaction and reduction of the sulfoximine moiety

  已经开发出稠密官能化的7-11元碳环和9-11元内酯的不对称合成。它的关键步骤是用模块组装硫磺亚胺取代的C和O系三烯和C系二烯，以及它们在Ru催化下的闭环二烯和烯炔复分解（RCDEM和RCEYM）。C链状三烯和二烯的合成包括以下步骤：1）对映体纯的钛酸烯丙基亚砜基亚砜与不饱和醛的羟烷基化，2）烯基亚砜基亚砜的α-锂化，3）α的烷基化，羟基烷基化，甲酰化和酰化-硫代链烯基亚砜亚胺，以及4）将格氏试剂添加到α-甲酰基（酰基）烯基亚砜基亚砜。亚砜亚胺基团在步骤1）和4）中提供了高不对称诱导作用。用第二代Ru催化剂对亚砜亚胺取代的三烯进行的RCDEM立体选择性地提供了相应的功能化7-11元碳环。非对映异构的甲硅烷氧基取代的1,6,12-三烯的RCDEM显示出反应性上的有趣差异。而（R）-非对映异构体给出了11元的碳环，（S）非对映异构体以交叉复分解和RCDEM 22元大环化合物的级联传递。环状三烯的RCDEM为双环碳环提供了双环[7
• Asymmetric synthesis of disubstituted C-silylated homoallylic alcohols from lithiated allylic and vinylic sulfoximines
  作者：Hans-Joachim Gais、Harald Müller、Jürgen Decker、Rüdiger Hainz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01554-x

  日期：1995.10

  hydroxyalkylation of allylic N-methyl sulfoximines 1–4 gave with ≥ 95% de the anti-Z-configurated homoallylic alcohols 5–9. Lithiation of 6b and 8b with MeLi readily produced the lithiated vinylic sulfoximines (Z)-12 and (Z)-13, respectively. Ni-catalyzed substitution of (Z)-12 and (Z)-13 with PhLi and 1,5-silyl migration yielded with ≥ 98% de the disubstituted C-silylated homoallylic alcohols (Z)-14 and (Z)-15

  锂化，钛和烯丙基N-甲基亚磺酰亚胺的羟烷基化1-4与≥95％，得到解的防Z -构型高烯丙醇5-9。用MeLi将6b和8b锂化，分别容易地产生锂化的乙烯基亚砜亚砜（Z）-12和（Z）-13。镍催化的（取代Ž） - 12和（Ž） - 13用PhLi和1,5-甲硅烷迁移与≥98％，得到DE的二取代C-甲硅烷基化高烯丙醇（Ž） -分别为图14和（Z）-15。（ž） - 15由此从（获得Ž） - 13有一个EE的≥98百分数。
• Asymmetric Synthesis of Highly Substituted γ-Amino Acids from Allyltitanium Sulfoximines
  作者：Franz Köhler、Hans-Joachim Gais、Gerhard Raabe

  DOI：10.1021/ol063082q

  日期：2007.3.1

  [structure: see text]. Asymmetric syntheses of the highly substituted protected gamma-amino acids 10a, 10b, 18, and 21 have been developed starting from the allyltitanium sulfoximines V and VI, respectively, and furan-2-carbaldehyde.

  [结构：见文字]。已经分别从烯丙基钛亚砜肟亚胺V和VI以及呋喃-2-甲醛开始发展了高度取代的受保护的γ-氨基酸10a，10b，18和21的不对称合成。
• Asymmetric aziridination with chiral allyl aminosulfoxonium ylides: synthesis of alkenyl aziridine carboxylates and palladium-catalyzed E,trans/E,cis-isomerization of an alkenyl aziridine
  作者：Vijaya Bhaskara Reddy Iska、Hans-Joachim Gais、Shashi Kant Tiwari、Gadamsetti Surendra Babu、Adeline Adrien

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.216

  日期：2007.10

  Chiral cyclic and acyclic allyl aminosulfoxonium ylides have been generated from aminosulfoxonium-substituted β,γ-unsaturated α-amino acids (method A) and 1-alkenyl aminosulfoxonium salts (method B) upon treatment with DBU. Their application to the asymmetric aziridination of N-tert-butyl-sulfonyl imino ester, generated either in situ (method A) or externally added (method B), gave the corresponding

  在用DBU处理后，由氨基s取代的β，γ-不饱和α-氨基酸（方法A）和1-烯基氨基s生成的盐（方法B）已生成手性环状和无环烯丙基氨基ulf氧化物。其应用到的不对称氮杂环丙烷Ñ -叔丁基-磺酰亚氨基酯，原位（方法A）或外部添加（方法B）或者生成，得到相应的链烯基的氮丙啶羧酸盐与中到高非对映选择性和对映选择性。描述了E，反式构型的烯基氮丙啶甲醇衍生物到其E-顺式异构体的高度立体选择性Pd（0）-催化的异构化，其继续保持双键构型。
• Functionalized Chiral Vinyl Aminosulfoxonium Salts:  Asymmetric Synthesis and Application to the Synthesis of Enantiopure Unsaturated Prolines, β,γ-Dehydro Amino Acids, and Cyclopentanoid Keto Aminosulfoxonium Ylides
  作者：Shashi Kant Tiwari、Hans-Joachim Gais、Andreas Lindenmaier、Gadamsetti Surendra Babu、Gerhard Raabe、Leleti Rajender Reddy、Franz Köhler、Markus Günter、Stefan Koep、Vijaya Bhaskara Reddy Iska

  DOI：10.1021/ja061152i

  日期：2006.6.1

  Methylation of the enantiopure functionalized vinyl sulfoximines 5a-e and 14a-d followed by a F-ion or DBU-mediated isomerization of the vinyl aminosulfoxonium salts 7a-e and 15a-d, respectively, gave the allyl aminosulfoxonium salts 10a-e and 17a-d, respectively. A concomitant intramolecular substitution of the aminosulfoxonium group of 10a-e and 17a-d by the amino group afforded the unsaturated prolines 8a-e and 18a-d, respectively. The starting vinyl sulfoximines are accessible through a highly selective and stereo-complementary aminoalkylation of the corresponding sulfonimidoyl-substituted mono- and bis( allyl) titanium complexes with the imino ester 4. The vinyl aminosulfoxonium salts 34, 7a-d, and E-15c experienced upon treatment with the Cl- ion a migratory substitution with formation of the delta-chloro-beta,gamma-dehydro amino acids 36, E/Z-37a-d, and 38, respectively. A migratory substitution of the hydroxy-substituted vinyl aminosulfoxonium salts 46a and 46b furnished the delta-chloro allyl alcohols E/Z-48a and E-48b, respectively. A facile one-pot conversion of the vinyl sulfoximines 31b, 5c and 45a to the allyl chlorides 36, E/Z-37c and E/Z-48a, respectively, was achieved upon treatment with a chloroformiate. A tandem cyclization of the vinyl aminosulfoxonium salts 7b, Al-7b and 57 with LiN( H) tBu yielded the cyclopentanoid keto aminosulfoxonium ylides 54, Al-54, 59, 60 and 61, respectively. The structure of the tricyclic keto aminosulfoxonium ylide Al-54 has been determined by X-ray crystal structure analysis. Ab initio calculations and a NBO analysis of the tricyclic keto aminosulfoxonium ylide XXIII show a polar structure stabilized by electrostatic interactions between the ylidic C atom and both the carbonyl C atom and the S atom.