1-deoxy-2,3,4.6-tetrakis-O-phenylmethyl-1-phenylsulfinyl-mannopyranose | 325126-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-deoxy-2,3,4.6-tetrakis-O-phenylmethyl-1-phenylsulfinyl-mannopyranose
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-2-(benzenesulfinyl)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 325126-12-3
• 化学式: C₄₀H₄₀O₆S
• 分子量: 648.82
• InChiKey: SZCBPJJRURAJJH-CGIXSEQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deoxy-2,3,4.6-tetrakis-O-phenylmethyl-1-phenylsulfinyl-mannopyranose 在 3-(二乙氧基邻酰氧基)-1,2,3-苯并三嗪-4-酮 、 lithium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 N-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyloxycarbonyl)-L-phenylalanine
  参考文献：
  名称：

  高效的酚类α-甘露糖基化：氨基甲酸酯类作为活化糖基供体的清除剂的作用

  摘要：

  摘要 发现三氯乙酰亚氨酸酯供体的三氟化硼活化是含酪氨酸受体α-甘露糖基化的有效方法。最值得注意的是，这些条件与常用的氨基甲酸酯保护基相容，而在氨基甲酸酯的存在下，三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯活化三氯乙酰胺酸酯或使用糖基亚砜导致产率降低。在这些情况下，活化的供体与氨基甲酸酯基团的竞争反应被认为是有问题的副反应。利用这种反应性，在非酸性糖基化条件下，通过不同的Boc保护的氨基酸和二肽与糖基亚砜在三氟甲磺酸酐活化下的反应，首次生成了各种糖基氨基甲酸酯。 发现三氯乙酰亚氨酸酯供体的三氟化硼活化是含酪氨酸受体α-甘露糖基化的有效方法。最值得注意的是，这些条件与常用的氨基甲酸酯保护基相容，而在氨基甲酸酯的存在下，三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯活化三氯乙酰胺酸酯或使用糖基亚砜导致产率降低。在这些情况下，活化的供体与氨基甲酸酯基团的竞争反应被认为是有问题的副反应。利用这种反应性，在非酸性糖基化条件下，通过不同的

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316820
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81 %的产率得到1-deoxy-2,3,4.6-tetrakis-O-phenylmethyl-1-phenylsulfinyl-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  使用交换 NMR 检测和表征快速平衡的糖基化反应中间体

  摘要：

  糖苷键的立体选择性引入（糖基化）是碳水化合物化学合成中的主要挑战之一。糖基化反应机理难以控制，因为在许多情况下，无法检测到驱动产物形成的确切反应性物质，并且无法通过观察到的初级反应中间体来解释产物结果。在这些情况下，预计反应将通过其他低丰度反应中间体进行，这些中间体通过 Curtin-Hammett 情景与初级反应中间体处于快速平衡状态。尽管这一原理在有机合成中广为人知，但在糖基化反应中研究该模型的机理研究由于检测导致产物形成的极短寿命反应性物质的挑战而变得复杂。在此，我们报道了低丰度反应中间体与稳定的、易于观察的 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体之间的化学平衡的利用，以便通过采用交换 NMR 推断前一种物质的结构。使用该技术，我们能够检测反应中间体，例如 β-糖基三氟甲磺酸酯和糖基二恶阳离子。这证明了交换核磁共振在解开反应机制方面的力量，因为我们的目标是建立一个动力学参数目录，从而理解并最终预测糖基化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08709

文献信息

• AuCl3-AgOTf promoted O-glycosylation using anomeric sulfoxides as glycosyl donors at room temperature
  作者：Ashokkumar Palanivel、Ande Chennaiah、Sateesh Dubbu、Asadulla Mallick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/j.carres.2016.11.012

  日期：2017.1

  glycosyl donors using AuCl3/AgOTf reagent system has been described. Under optimal reaction conditions, both armed and disarmed glycosyl sulfoxide donors were found to react with a range of primary, secondary, and tertiary alcohol acceptors, and sugar derived glycosyl acceptors to afford the corresponding glycosides in moderate to good yields with predictable selectivity. The reactions are quick (20-60 min)

  已经描述了使用AuCl3 / AgOTf试剂系统将亚砜活化为糖基供体。在最佳反应条件下，发现武装和解除武装的糖基亚砜供体都与一定范围的伯，仲和叔醇受体和糖衍生的糖基受体反应，以中等到良好的产率提供了可预测的选择性的相应糖苷。反应快速（20-60分钟），在室温下容易进行，并且反应条件可耐受酸敏感性基团。
• Novel stereocontrolled α- and β-glycosidations of mannopyranosyl sulfoxides using environmentally benign heterogeneous solid acids
  作者：Hideyuki Nagai、Kanako Kawahara、Shuichi Matsumura、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00674-8

  日期：2001.6

  The environmentally benign and stereocontrolled glycosidations of mannopyranosyl sulfoxides and alcohols using a heterogeneous solid acid, Nafion-H or sulfated zirconia (SO4/ZrO2) as a new activator for the direct syntheses of both the alpha- and beta -mannopyranosides have been developed. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A novel promoter, heteropoly acid, mediated chemo- and stereoselective sulfoxide glycosidation reactions
  作者：Hideyuki Nagai、Shuichi Matsumura、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01821-9

  日期：2000.12

  The chemo- and stereoselective glycosidations of sulfinylglycosides and alcohols using a heteropoly acid, H3PW12O40, as a new promoter have been developed. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• [EN] METHODS AND COMPOSITIONS FOR ENZYME-SPECIFIC ACTIVATION OF CARBOHYDRATE-CONJUGATED PRODRUGS<br/>[FR] METHODES ET COMPOSITIONS D'ACTIVATION SPECIFIQUE D'ENZYME DE PROMEDICAMENTS CONJUGUES A DES GLUCIDES
  申请人：UNIV OHIO STATE

  公开号：WO2006042056A3

  公开（公告）日：2006-10-26