(2S,3S)-1,2-dimethyl-3-phenylaziridine | 13148-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-1,2-dimethyl-3-phenylaziridine
• 英文别名: Aziridine, 1,2-dimethyl-3-phenyl-, (2S,3S)-
• CAS: 13148-28-2
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: MKCZABZZOZOQTK-OZRKRLJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-1,2-dimethyl-3-phenylaziridine 在 仲丁基锂 、 硼酸三异丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新的芳基叠氮基二氟硼酸酯：有用的铃木-宫浦试剂

  摘要：

  朵朵承诺硕果累累！从邻位和横向锂化的氮丙啶和苄胺中获得了一类新型的货架稳定的有机硼试剂。已经研究了它们作为铃木-Miyaura试剂的有用性，证明它们即使在对映体富集的形式下，也可能是制备芳基化氮丙啶和苄胺的卓有成效的试剂，并有望用于催化或小分子结合的新型双功能路易斯对。

  DOI：

  10.1002/chem.200902056
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-3,4c-dimethyl-5c-phenyl-2-thioxo-2λ⁵-[1,3,2]oxazaphospholidin-2r-ylamine 在 盐酸 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (2S,3S)-1,2-dimethyl-3-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  Hall, C.Richard; Inch, Thomas D.; Williams, Nancy E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 639 - 644

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Synthesis of δ-Lactones from 5-Oxoalkanals via One-Pot Sequential Acetalization, Tishchenko Reaction, and Lactonization by Cooperative Catalysis of Samarium Ion and Mercaptan
  作者：Jue-Liang Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo016058t

  日期：2001.12.1

  sequence of acetalization, Tishchenko reaction and lactonization. The deliberative use of mercaptan, by comparison with alcohol, is advantageous to facilitate the catalytic cycle. The reaction mechanism and stereochemistry are proposed and supported by some experimental evidence. Such samarium ion/mercaptan cocatalyzed reactions show the feature of remote control, which is applicable to the asymmetric synthesis

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，
• Aminosulf(ox)ides as Ligands for Iridium(I)-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Daniëlle G. I. Petra、Paul C. J. Kamer、Anthony L. Spek、Hans E. Schoemaker、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/jo991700t

  日期：2000.5.1

  series of chiral N,S-chelates (6-22) was synthesized to serve as ligands in the iridium(I)-catalyzed reduction of ketones. Both formic acid and 2-propanol proved to be suitable as hydrogen donors. Sulfoxidation of an (R)-cysteine-based aminosulfide provided a diastereomeric ligand family containing a chiral sulfur atom. The two chiral centers of these ligands showed a clear effect of chiral cooperativity

  针对不对称酮的不对称转移加氢，开发了一类新型的高效催化剂。合成了一系列手性N，S-螯合物（6-22），用作铱（I）催化的酮还原中的配体。甲酸和2-丙醇均被证明适合作为氢供体。（R）-半胱氨酸基氨基硫化物的磺化氧化提供了包含手性硫原子的非对映体配体家族。这些配体的两个手性中心显示出明显的手性协同作用。另外，合成了在骨架中含有两个不对称碳原子的氨基硫化物。含亚砜的β-氨基醇和源自1的氨基硫化物 2-二取代的氨基醇在各种酮的还原中产生高的反应速率和中等至优异的对映选择性。通过选择最合适的氢供体，有利地影响了反应的对映选择性。在芳基-烷基酮的还原中，达到高达97％的对映选择性。
• Experimental and theoretical investigations for the regio and stereoselective transformation of trans 1,2,3-trisubstituted aziridines into trans oxazolidin-2-ones
  作者：Luisa Testa、Mohamed Akssira、Elena Zaballos-Garcı́a、Pau Arroyo、Luis R Domingo、Jose Sepúlveda-Arques

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01565-x

  日期：2003.1

  The regio and stereoselective transformation of trans 1,2,3-trisubstituted aziridines into trans oxazolidin-2-ones takes place in good yield. However, the cis configuration at C2 and C3 in monocyclic aziridines is a limiting factor for this transformation. Ab initio calculations show that while the ring-opening process assisted by iodide is regioselective, the subsequent ring-closure is responsible

  反式1,2,3-三取代的氮丙啶类化合物的区域和立体选择性转化为反式恶唑烷丁-2-酮的收率很高。但是，单环氮丙啶中C2和C3处的顺式构型是该转化的限制因素。从头算计算表明，尽管碘化物辅助的开环过程具有区域选择性，但随后的闭环是反式恶唑烷二-2-酮构型保持的原因。在顺式氮丙啶的闭环过程中发现的较大能量解释了不形成顺式恶唑烷丁-2-酮的原因。
• Solvent- and Temperature-Dependent Functionalisation of Enantioenriched Aziridines
  作者：Maria Carolina de Ceglie、Biagia Musio、Francesco Affortunato、Anna Moliterni、Angela Altomare、Saverio Florio、Renzo Luisi

  DOI：10.1002/chem.201002172

  日期：2011.1.3

  for the synthesis of chiral tri‐substituted aziridines with different stereochemistry. In contrast, chiral aziridine (S,S)‐1 c showed a temperature‐dependent reactivity to give chiral ortho‐lithiated aziridine 1 c‐ortho‐Li at −78 °C and α‐lithiated aziridine 1 c‐α‐Li at 0 °C. Both lithiated intermediates react with electrophiles to give enantioenriched ortho‐ and α‐functionalised aziridines. The reaction

  据报道，手性非外消旋氮丙啶具有高度立体选择性和区域选择性功能。通过从母体对映体富集的氮丙啶开始并精细调节反应条件，可以解决锂化/亲电子捕获序列的区域选择性和立体选择性，从而可以制备高度对映体的官能化氮丙啶。从手性Ñ烷基反式-2,3- diphenylaziridines（小号，小号） - 1，b中，两个不同构造的手性aziridinyllithiums可以产生（反式- 1，B-锂在甲苯中，顺式- 1一，b-Li在THF中），因此揭示了溶剂依赖的反应性，可用于合成具有不同立体化学的手性三取代氮丙啶。相比之下，手性氮丙啶（S，S）-1 c表现出温度依赖性，可在-78°C时得到手性邻甲硅烷基化的氮丙啶1 c-邻-Li，在0 ℃时得到α-锂化的氮丙啶1c-α-Li ℃。两种锂化中间体均与亲电试剂反应生成对映体富集的邻位-和α-官能化的氮丙啶。的反应的所有锂化氮丙啶与羰基化合物布置有用的手性羟烷基化
• Iridium Complexes with Chiral and Achiral β‐Aminophosphane Ligands: Catalysts for >C=O Hydrogenation and H/D Exchange Involving both Homo‐ and Heterolytic H ₂ Activation
  作者：Lutz Dahlenburg、Rainer Götz

  DOI：10.1002/ejic.200300503

  日期：2004.2

  and amido−dihydrogen−monohydride tautomers. The crystal structures of [(COD)Ir(1S,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHCH2Ph}]BF4·2THF, [(COD)Ir1R,2S-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHMe}]BF4·THF, and the orthometalated 18e IrI complex [(COD)Ir(1R,2S)-Ph2PCH(C6H4-o)CH(Me)NHCHMe2}], which resulted from treatment of [(COD)Ir(1R,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHCHMe2}]BF4 with excess KOH, have been determined by single crystal X-ray diffraction

  一般类型 [(COD)Ir(P∩NR1R2)]BF4 的手性和非手性 P,N 螯合 IrI 配合物，其中 COD = η4-1,5-C8H12 和 P∩NR1R2 = (1R,2R)-, ( 1S,2S)-, 或 (1R,2S)-Ph2PC1H(Ph)C2H(Me)NR1R2 (NR1R2 = NH2, NHMe, NHCH2Ph, NHCHMe2, NMe2), Ph2PCH2CR2NH2 (R = H, Me), 或 2-Ph2PC6H4NHMe,已经通过在 THF 中用所需的 β-氨基膦处理 [Ir(COD)2]BF4 来制备。单锂化配体 Ph2PCH2CMe2N(Li)H 和 2-Ph2PC6H4N(Li)Me 与 [(COD)Ir(μ-Cl)}2] 相互作用，得到中性烷基和芳基酰胺化合物 [(COD)Ir(Ph2PCH2CMe2NH)]和 [(COD)Ir(2-Ph2PC6H4NMe)]。所有