5-(mesitylmethyl)furfural | 1427989-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(mesitylmethyl)furfural
• 英文别名: 5-[(2,4,6-Trimethylphenyl)methyl]furan-2-carbaldehyde；5-[(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]furan-2-carbaldehyde
• CAS: 1427989-40-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: XWPLCHWWOSOYMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(mesitylmethyl)furfural 在 5%-palladium/activated carbon 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-[(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]furan
  参考文献：
  名称：

  Pd/C-catalyzed reactions of HMF: decarbonylation, hydrogenation, and hydrogenolysis

  摘要：

  在Pd/C催化反应中，5-羟甲基呋喃（HMF）的多样反应性被描述，重点放在影响选择性的添加剂的作用上。

  DOI：

  10.1039/c4gc01520g
• 作为产物：
  描述：

  果糖 、 均三甲苯 在 盐酸 、 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到5-(mesitylmethyl)furfural
  参考文献：
  名称：

  使用甲酸作为反应性溶剂从碳水化合物和石化产品生产混合柴油燃料前驱体

  摘要：

  我们报告了用碳水化合物衍生的5-（羟甲基）糠醛（HMF）对均三甲苯进行单锅烷基化，这是迈向柴油系列液体的一步。使用FeCl 3作为催化剂，显示HMF在CH 2 Cl 2和MeNO 2溶剂中以高收率烷基化甲苯，二甲苯和均三甲苯。将反应扩展到更绿色或更安全的溶剂的努力表明，大多数基于醚的溶剂都不令人满意。酸催化剂（例如，p‐TsOH）也被证明是无效的。使用甲酸作为反应性溶剂，可以从果糖开始将1，3，5-三甲苯基烷基化以得到1，3，3，5-三甲基糠醛（MMF），产率高达约70％。果糖与甲磺酸在不存在1，3，5-三甲基苯的情况下反应，导致HMF的甲酸酯的收率低，这表明用1，3，5-甲基苯三酚代替羟基取代基具有稳定作用。芳烃还用作将产物提取到其中的第二阶段。即使使用甲酸，便宜的前体（如葡萄糖和纤维素）的甲基化也只能以中等的收率（约20％）进行。发现这些较简单的底物通过使用氯化氢/甲酸经中间体氯甲基糠醛进行甲磺酰化。

  DOI：

  10.1002/cssc.201200718

文献信息

• Metal-Free C–O Bond Functionalization: Catalytic Intramolecular and Intermolecular Benzylation of Arenes
  作者：Luis Bering、Kirujan Jeyakumar、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01495

  日期：2018.7.6

  conditions enabled a catalytic and metal-free Friedel–Crafts alkylation reaction with benzylic alcohols, producing water as the stoichiometric byproduct. A comprehensive scope (>50 examples) for both approaches and application in drug synthesis were demonstrated. Mechanistic studies suggest a Lewis acid-based mechanism for the metal-free Friedel–Crafts reaction.

  描述了使用硝鎓盐作为催化剂的苄基苯基醚的无金属催化的分子内重排。优化的反应条件使苄基醇能够进行无金属催化的Friedel-Crafts烷基化反应，从而产生水作为化学计量副产物。展示了方法和在药物合成中的应用的综合范围（> 50个示例）。机理研究表明，路易斯酸基机理可用于无金属的Friedel-Crafts反应。
• Superelectrophilic activation of 5-hydroxymethylfurfural and 2,5-diformylfuran: organic synthesis based on biomass-derived products
  作者：Dmitry S Ryabukhin、Dmitry N Zakusilo、Mikhail O Kompanets、Anton A.Tarakanov、Irina A Boyarskaya、Tatiana O Artamonova、Mikhail A Khohodorkovskiy、Iosyp O Opeida、Aleksander V Vasilyev

  DOI：10.3762/bjoc.12.202

  日期：——

  The reaction of 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) with arenes in superacidic trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid, TfOH) as the solvent at room temperature for 1–24 h gives rise to 5-arylmethylfurfurals (yields of 17–91%) and 2-arylmethyl-5-(diarylmethyl)furans (yields of 10–37%). The formation of these two types of reaction products depends on the nucleophilicity of the arene. The same reactions under the action of acidic zeolites H-USY in high pressure tubes at 130 °C for 1 h result in the formation of only 5-arylmethylfurfurals (yields of 45–79%). 2,5-Diformylfuran (2,5-DFF) in the reaction with arenes under the action of AlBr₃ at room temperature for 1 h leads to 5-(diarylmethyl)furfurals (yields of 51–90%). The reactive protonated species of 5-HMF and 2,5-DFF were characterized by NMR spectroscopy in TfOH and studied by DFT calculations. These reactions show possibilities of organic synthesis based on biomass-derived 5-HMF and 2,5-DFF.

  5-羟甲基糠醛（5-HMF）在超酸性三氟甲磺酸（三氟甲磺酸，TfOH）溶剂中与芳烃在室温下反应1-24小时，产生5-芳基甲基糠醛（产率为17-91％）和2-芳基甲基-5-（二芳基甲基）呋喃（产率为10-37％）。这两种类型的反应产物的形成取决于芳烃的亲核性。在130°C高压管中，相同的反应在酸性沸石H-USY的作用下进行1小时，结果只形成5-芳基甲基糠醛（产率为45-79％）。2,5-二甲酰基呋喃（2,5-DFF）在室温下与芳烃在AlBr3的作用下反应1小时，导致5-（二芳基甲基）糠醛（产率为51-90％）。通过NMR光谱在TfOH中表征了5-HMF和2,5-DFF的反应质子化物种，并通过DFT计算进行了研究。这些反应展示了基于生物质衍生的5-HMF和2,5-DFF的有机合成可能性。
• Ammonium Acetate Catalyzed Formation of 1,5‐Benzodiazepines through [4+2+1] Cycloaddition Involving 5‐Hydroxymethylfurfural
  作者：Jingjing Jiang、Yves Queneau、Florence Popowycz

  DOI：10.1002/ejoc.202300144

  日期：——

  Ammonium acetate in ethanol is a clean and efficient protocol for the multicomponent construction of 1,5-benzodiazepines, being an appropriately mild catalyst in the case of the acid-sensitive biobased platform 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF). The protocol is tolerant to many functional groups in substituted diamines, alkynones or alkyl alkynoates, and furanic aldehydes.

  乙醇中的醋酸铵是一种清洁高效的 1,5-苯二氮卓类多组分构建方案，在酸敏感生物基平台 5-羟甲基糠醛 (5-HMF) 的情况下是一种适当温和的催化剂。该协议对取代的二胺、炔酮或烷基炔酸酯和呋喃醛中的许多官能团具有耐受性。
• Efficient preparation of hybrid biofuels from biomass-derived 5-(acetoxymethyl)furfural and petroleum-derived aromatic hydrocarbons
  作者：Abhishek Kumar Yadav、Navya Subray Bhat、Sonal Kaushik、Asiful H. Seikh、Saikat Dutta

  DOI：10.1039/d3ra08505h

  日期：——

  and aromatic hydrocarbons (e.g., BTX, mesitylene) by employing anhydrous ZnCl2 as the catalyst. AMFs were prepared by decarbonylation of AMFFs over the Pd(OAc)2 catalyst under solvent-free conditions. In contrast, AMMFs were produced by hydrogenating AMFFs in methanol using gaseous hydrogen and the 10% Pd/C catalyst. The catalytic transformations were optimized on various parameters, and all the biofuel

  候选燃料的结构基序中同时含有石油衍生分子和生物质衍生分子，可确保两种原料得到最佳和一致的使用。这项工作报告了一种直接有效的制备 5-(芳基甲基)糠醛 (AMFF)、2-(芳基甲基)呋喃 (AMF) 和 2-(芳基甲基)-5-甲基呋喃 (AMMF) 作为混合生物燃料（或燃料含氧物）的方法从碳水化合物衍生的 5-(乙酰氧基甲基)糠醛 (AcMF) 和石油衍生的芳香烃开始。 AMFFs是采用无水ZnCl 2作为催化剂，通过AcMF与芳香烃（例如BTX、均三甲苯）进行Friedel-Crafts反应制备的。 AMF 是通过在 Pd(OAc) 2催化剂上无溶剂条件下对 AMFF 进行脱羰来制备的。相比之下，AMMF 是通过使用气态氢和 10% Pd/C 催化剂在甲醇中氢化 AMFF 来生产的。催化转化在各种参数上进行了优化，所有候选生物燃料在温和条件下均获得了良好至优异的分离产率（>80%）。
• 10.1039/d4ra03905j
  作者：Naik C, Prajwal、Ashoka、Seikh, Asiful H.、Dutta, Saikat

  DOI：10.1039/d4ra03905j

  日期：——

  Bis(indolyl)methanes (BIMs) are important heterocycle-containing molecular scaffolds that show remarkable biological and pharmacological activities. This work reports the synthesis of novel BIMs using carbohydrate-derived 5-substituted-2-furaldehydes as renewable reactants. Structural diversity was introduced in the BIMs as substituents in the indole and furaldehyde moieties. Various commonly encountered

  双（吲哚基）甲烷（BIM）是重要的含杂环分子支架，具有显着的生物学和药理活性。这项工作报告了使用碳水化合物衍生的 5-取代-2-糠醛作为可再生反应物合成新型 BIM。 BIM 中引入了结构多样性作为吲哚和糠醛部分的取代基。筛选了各种常见的生物可再生羧酸作为无有机溶剂条件下酸催化转化的催化剂。所有新型 BIM 均通过光谱技术（FTIR、 1 H-NMR、 13 C-NMR）和元素分析进行​​了表征。对反应温度、持续时间、催化剂类型和催化剂负载量进行了优化。葡萄糖酸水溶液 (GAAS) 显示出最佳的转化催化活性，在优化条件下提供了令人满意的目标 BIM 分离产率 (68–96%)。 GAAS 催化剂可以方便地从反应混合物中回收，并连续四个循环重复使用，而不会造成质量或活性的灾难性损失。此外，还研究了新型BIM对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株（如粪肠球菌和丁香假单胞菌）的抗菌活性。