(R)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-(triphenylphosphoranylidene)-3-pentanone | 90246-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-(triphenylphosphoranylidene)-3-pentanone
• 英文别名: (R)-2-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4-(triphenylphosphoranylidene)-3-pentanone；(2R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)pentan-3-one；(2R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pentan-3-one
• CAS: 90246-35-8
• 化学式: C₃₉H₄₁O₂PSi
• 分子量: 600.813
• InChiKey: IDQPQEIKHBHGKG-WJOKGBTCSA-N

物化性质

• 沸点：
  662.2±61.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.71
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-(triphenylphosphoranylidene)-3-pentanone 在 barium dihydroxide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 三异丁基铝 、 氯化二乙基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 98.75h， 生成 Pumiliotoxin B
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 仲丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 (R)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-(triphenylphosphoranylidene)-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total syntheses of pumiliotoxin B and pumiliotoxin 251D. A general entry to the pumiliotoxin A alkaloids via stereospecific iminium ion-vinylsilane cyclizations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00327a022

文献信息

• The first enantioselective total syntheses of the allopumiliotoxin A alkaloids 267A and 339B
  作者：Steven W. Goldstein、Larry E. Overman、Michael H. Rabinowitz

  DOI：10.1021/jo00030a026

  日期：1992.2

  Short, highly stereocontrolled, asymmetric total synthesis of the title amphibian alkaloids are described. In the first stage the indolizidine ketone 11 is assembled from L-proline in enantiomerically pure form. This short sequence proceeds in five laboratory operations and involves the novel intermediacy of an "unprotected" 2-acylpyrrolidine intermediate (Scheme VII). The (Z)-alkylidene side chain of the target alkaloids are introduced by stereocontrolled aldol dehydration sequences (Schemes X and XI). These enantioselective total syntheses confirm the structures and absolute configurations of the allopumiliotoxins 267A and 339B.
• Enantioselective total synthesis of allopumiliotoxin A alkaloids 267A and 339B
  作者：Larry E. Overman、Steven W. Goldstein

  DOI：10.1021/ja00330a059

  日期：1984.9
• Stereoelectronic requirements of palladium(0)-catalyzed cyclization. A synthesis of allo-pumiliotoxin 339B
  作者：Barry M. Trost、Thomas S. Scanlan

  DOI：10.1021/ja00195a068

  日期：1989.6
• First total synthesis of (+)-allopumiliotoxin 339A. A practical entry to dendrobatid alkaloids of the allopumiliotoxin class
  作者：Larry E. Overman、Leslie A. Robinson、Jeffery Zablocki

  DOI：10.1021/ja00027a061

  日期：1992.1
• OVERMAN, LARRY E.;ITO, FUMITAKA
  作者：OVERMAN, LARRY E.、ITO, FUMITAKA

  DOI：——

  日期：——