12-hydroxysqualene | 155885-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-hydroxysqualene
• 英文别名: Hydroxysqualene；(6E,10E,14E,18E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaen-12-ol
• CAS: 155885-80-6
• 化学式: C₃₀H₅₀O
• 分子量: 426.726
• InChiKey: IBTBZLYRNUPSAW-CEJSVNTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  524.0±29.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.885±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-hydroxysqualene 在 高氯酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.17h， 以17%的产率得到2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,11,14,18,22-hexaene-10-ol
  参考文献：
  名称：

  重组角鲨烯合酶。不存在 NADPH 时合成非头尾类异戊二烯

  摘要：

  角鲨烯合酶 (SQase) 催化甾醇生物合成中的两个连续反应。第一种是两分子法呢基二磷酸酯 (FPP) 缩合形成环丙基羰基中间体二磷酸前角鲨烯 (PSPP)。PSPP 随后转化为角鲨烯 (SQ) 涉及碳骨架的广泛重排和 NADPH 依赖性还原。在缺乏 NADPH 的缓冲液中用 FPP 孵育截短的可溶形式的重组酵母 SQase 得到 (1R,2R,3R)-PSPP。随着孵育的继续，SQase 催化 PSPP 随后转化为三萜混合物。两种主要产品，(Z)-脱氢角鲨烯 (DSQ) 和 (R)-12-羟基角鲨烯 (HSQ)，在角鲨烯中发现的 FPP 法呢基单元之间具有相同的 1'-1 键。另一个主要产品，(10S,13S)-10-羟基葡萄球菌烯 (HBO)，在法呢基单元之间具有 1'-3 键。还形成了少量的 (S)-HSQ 和 (10R,13S)-HBO。产生了少量的另外三种三萜、HSQ 和 HBO

  DOI：

  10.1021/ja020410i
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2R,3R)-2-[(3E)-4,8-二甲基壬-3,7-二烯基]-2-甲基-3-[(1E,5E)-2,6,10-三甲基十一碳-1,5,9-三烯基]环丙基]甲醇 在 吡啶 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 lithium 作用下， 反应 7.0h， 生成 12-hydroxysqualene
  参考文献：
  名称：

  重组角鲨烯合酶。不存在 NADPH 时合成非头尾类异戊二烯

  摘要：

  角鲨烯合酶 (SQase) 催化甾醇生物合成中的两个连续反应。第一种是两分子法呢基二磷酸酯 (FPP) 缩合形成环丙基羰基中间体二磷酸前角鲨烯 (PSPP)。PSPP 随后转化为角鲨烯 (SQ) 涉及碳骨架的广泛重排和 NADPH 依赖性还原。在缺乏 NADPH 的缓冲液中用 FPP 孵育截短的可溶形式的重组酵母 SQase 得到 (1R,2R,3R)-PSPP。随着孵育的继续，SQase 催化 PSPP 随后转化为三萜混合物。两种主要产品，(Z)-脱氢角鲨烯 (DSQ) 和 (R)-12-羟基角鲨烯 (HSQ)，在角鲨烯中发现的 FPP 法呢基单元之间具有相同的 1'-1 键。另一个主要产品，(10S,13S)-10-羟基葡萄球菌烯 (HBO)，在法呢基单元之间具有 1'-3 键。还形成了少量的 (S)-HSQ 和 (10R,13S)-HBO。产生了少量的另外三种三萜、HSQ 和 HBO

  DOI：

  10.1021/ja020410i

文献信息

• Ti-Catalyzed Barbier-Type Allylations and Related Reactions
  作者：Rosa E. Estévez、José Justicia、Btissam Bazdi、Noelia Fuentes、Miguel Paradas、Duane Choquesillo-Lazarte、Juan M. García-Ruiz、Rafael Robles、Andreas Gansäuer、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/chem.200802180

  日期：2009.3.9

  Versatility of titanium: Titanocene(III) complexes catalyze Barbier‐type allylations, intramolecular crotylations (cyclizations), and prenylations of a wide range of aldehydes and ketones. These reactions take place at RT under mild conditions compatible with many functional groups; provide good yields of open‐chain and cyclic homoallylic alcohols, including heterocyclic derivatives; and can be conducted

  钛的通用性：钛茂（III）配合物催化Barbier型烯丙基化，分子内crotylations（环化）和各种醛和酮的异戊烯基化。这些反应在室温下与许多官能团相容的温和条件下进行。提供高收率的开链和环状均丙醇，包括杂环衍生物；并且可以通过使用对映体纯的钛催化剂来对映选择性地进行。
• Allylic and Homoallylic CD Exciton Chirality: A Sensitive Method for Determining the Absolute Stereochemistry of Natural Products
  作者：Hans-Ulrich Humpf、Nina Berova、Koji Nakanishi、Michael B. Jarstfer、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo00116a048

  日期：1995.6
• Allylbarium Reagents: Unprecedented Regio- and Stereoselective Allylation Reactions of Carbonyl Compounds
  作者：Akira Yanagisawa、Shigeki Habaue、Katsutaka Yasue、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00093a010

  日期：1994.7

  The first direct preparation of allylbarium reagents by reaction of insitu generated reactive barium with various allylic chlorides and their new and unexpected selective allylation reactions with carbonyl compounds are disclosed. Highly reactive barium was readily prepared by the reduction of barium iodide with 2 equiv of lithium biphenylide in dry THF at room temperature. A variety of carbonyl compounds reacted with barium reagents generated from (E)- or (Z)-allylic chlorides in THF at -78 degrees C. All reactions resulted in high yields with remarkable alpha-selectivities not only with aldehydes but also with ketones. The double bond geometry of the starting allylic chloride was completely retained in each case. Stereochemically homogeneous (E)- and (Z)beta,gamma-unsaturated carboxylic acids were easily prepared in good yields by highly alpha-selective carboxylation of allylic barium reagents with carbon dioxide. A selective Michael addition reaction with alpha,beta-unsaturated cycloalkanone was also achieved using an allylbarium reagent. Treatment of 2-cyclopentenone (1 equiv) with allylbarium chloride (2 equiv) in THF at -78 degrees C for 20 min afforded 3-allylcyclopentanone in 94% yield with a 1,4/1,2 ratio of >99/1. Furthermore, the in situ generated barium enolate was efficiently trapped with various kinds of electrophiles (Me(2)C=CHCH2Br, (C5H11CHO)-C-n, and CH3COCl).
• Biosynthesis of Non-Head-to-Tail Isoprenoids. Synthesis of 1'-1 and 1'-3 Structures by Recombinant Yeast Squalene Synthase
  作者：Dong-lu Zhang、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/ja00110a022

  日期：1995.2
• Recombinant Squalene Synthase. Synthesis of Non-Head-to-Tail Isoprenoids in the Absence of NADPH
  作者：Michael B. Jarstfer、Dong-Lu Zhang、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/ja020410i

  日期：2002.7.1

  unidentified alcohol were produced in minor amounts. A methyl ether corresponding to HSQ was detected when methanol was present in the incubation buffer. These compounds are the expected "solvolysis" products from PSPP. They provide strong support for mechanisms that propose cyclopropylcarbinyl cations as intermediates in the SQase-catalyzed rearrangement of PSPP to SQ and unambiguously demonstrate that the

  角鲨烯合酶 (SQase) 催化甾醇生物合成中的两个连续反应。第一种是两分子法呢基二磷酸酯 (FPP) 缩合形成环丙基羰基中间体二磷酸前角鲨烯 (PSPP)。PSPP 随后转化为角鲨烯 (SQ) 涉及碳骨架的广泛重排和 NADPH 依赖性还原。在缺乏 NADPH 的缓冲液中用 FPP 孵育截短的可溶形式的重组酵母 SQase 得到 (1R,2R,3R)-PSPP。随着孵育的继续，SQase 催化 PSPP 随后转化为三萜混合物。两种主要产品，(Z)-脱氢角鲨烯 (DSQ) 和 (R)-12-羟基角鲨烯 (HSQ)，在角鲨烯中发现的 FPP 法呢基单元之间具有相同的 1'-1 键。另一个主要产品，(10S,13S)-10-羟基葡萄球菌烯 (HBO)，在法呢基单元之间具有 1'-3 键。还形成了少量的 (S)-HSQ 和 (10R,13S)-HBO。产生了少量的另外三种三萜、HSQ 和 HBO