methyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-(4-chloro-4-deoxy-β-Dgalactopyranoside)-3-O-(α-L-fucopyranosyl)-β-D-glucopyranoside | 1402803-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-(4-chloro-4-deoxy-β-Dgalactopyranoside)-3-O-(α-L-fucopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: alpha-L-Fucp-(1->3)-[beta-D-Galp4Cl-(1->4)]-beta-D-GlcpNAc-OMe；N-[(2R,3R,4R,5S,6R)-5-[(2R,3R,4R,5R,6R)-5-chloro-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxy-4-[(2S,3S,4R,5S,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxyoxan-3-yl]acetamide
• CAS: 1402803-06-8
• 化学式: C₂₁H₃₆ClNO₁₄
• 分子量: 561.968
• InChiKey: HTGFVLHXIHYVMP-ZVLVVNEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.6
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  226
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-3-O-(3,4-acetyl-2-O-paramethoxybenzyl-α-L-fucopyranosyl)-6-O-benzoyl-4-O-(4-chloro-4-deoxy-2,3,6-pivaloyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到methyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-(4-chloro-4-deoxy-β-Dgalactopyranoside)-3-O-(α-L-fucopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4” manipulated Lewis X trisaccharide analogues

  摘要：

  合成了Le^x三糖抗原的三种类似物（β-D-Galp(1→4)[α-L-Fucp(1→3)]-D-GlcNAcp），其中半乳糖残基在O-4位被甲氧基、脱氯或脱氟修饰。首先报道了改性4-OMe、4-Cl和4-F三氯乙酰亚胺半乳糖供体的制备，然后报道了它们在N-乙酰葡萄糖胺糖基受体的糖基化中的应用。因此，我们观察到这些供体对BF₃·OEt₂促进的N-乙酰葡萄糖胺糖基受体的O-4位置的糖基化的反应性按照4-F > 4-OAc ≈ 4-OMe > 4-Cl的顺序。得到的二糖在葡萄糖胺残基的O-3位脱保护，并与岩藻糖化，从而获得所需的保护Le^x类似物。对保护的4”-甲氧基类似物进行一步全脱保护（Na/NH₃），对保护的4”-脱氯和4”-脱氟Le^x类似物进行两步脱保护（用DDQ去除p-甲氧基苄，然后进行Zemplén脱酰基化），以良好产率得到所需化合物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.126

文献信息

• Synthesis of 4” manipulated Lewis X trisaccharide analogues
  作者：Christopher J Moore、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.3762/bjoc.8.126

  日期：——

  Three analogues of the Le^x trisaccharide antigen (β-D-Galp(1→4)[α-L-Fucp(1→3)]-D-GlcNAcp) in which the galactosyl residue is modified at O-4 as a methyloxy, deoxychloro or deoxyfluoro, were synthesized. We first report the preparation of the modified 4-OMe, 4-Cl and 4-F trichloroacetimidate galactosyl donors and then report their use in the glycosylation of an N-acetylglucosamine glycosyl acceptor. Thus, we observed that the reactivity of these donors towards the BF₃·OEt₂-promoted glycosylation at O-4 of the N-acetylglucosamine glycosyl acceptors followed the ranking 4-F > 4-OAc ≈ 4-OMe > 4-Cl. The resulting disaccharides were deprotected at O-3 of the glucosamine residue and fucosylated, giving access to the desired protected Le^x analogues. One-step global deprotection (Na/NH₃) of the protected 4”-methoxy analogue, and two-step deprotections (removal of a p-methoxybenzyl with DDQ, then Zemplén deacylation) of the 4”-deoxychloro and 4”-deoxyfluoro protected Le^x analogues gave the desired compounds in good yields.

  合成了Le^x三糖抗原的三种类似物（β-D-Galp(1→4)[α-L-Fucp(1→3)]-D-GlcNAcp），其中半乳糖残基在O-4位被甲氧基、脱氯或脱氟修饰。首先报道了改性4-OMe、4-Cl和4-F三氯乙酰亚胺半乳糖供体的制备，然后报道了它们在N-乙酰葡萄糖胺糖基受体的糖基化中的应用。因此，我们观察到这些供体对BF₃·OEt₂促进的N-乙酰葡萄糖胺糖基受体的O-4位置的糖基化的反应性按照4-F > 4-OAc ≈ 4-OMe > 4-Cl的顺序。得到的二糖在葡萄糖胺残基的O-3位脱保护，并与岩藻糖化，从而获得所需的保护Le^x类似物。对保护的4”-甲氧基类似物进行一步全脱保护（Na/NH₃），对保护的4”-脱氯和4”-脱氟Le^x类似物进行两步脱保护（用DDQ去除p-甲氧基苄，然后进行Zemplén脱酰基化），以良好产率得到所需化合物。