3-methyl-1-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene | 107711-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-1-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene
• 英文别名: 1-[(3-Methyl-2-butenyl)oxy)-2-propyne；3-methyl-1-prop-2-ynoxybut-2-ene
• CAS: 107711-51-3
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: UALZRFRMEYMLCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.861±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene 在 silver hexafluoroantimonate 、 chloro(trimethylphosphine) gold 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到3-(2-Methylprop-1-enyl)-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  通过从超分子催化剂中的反应中间体中排除水来实现选择性类单萜环化反应

  摘要：

  聚阴离子超分子组装体 (1) 显示催化环化单萜香茅醛和两个同系物。与酸性水溶液中的环化相反，1 的疏水内部防止了反应中间体被水捕获。在金催化的烯炔环异构化中也观察到了这种效应。由于催化剂内部的空间限制，1 中的 Prins 环化对于含有和缺乏 gem-二甲基取代的底物都可以干净地进行。因此，封装在 1 中施加了一定程度的机械控制，类似于酶催化，在大量水溶液中未观察到。

  DOI：

  10.1021/ja308254k
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 异戊烯醇 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 3-methyl-1-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔与N-羟基苯胺在金催化的[2 + 2 + 1]环中的烯烃定向N-攻击化学选择性

  摘要：

  动力学不稳定的硝酮是由1,6-炔烃与N-羟基苯胺的金催化反应生成的，随后被束缚的链烯捕集以提供[2 + 2 + 1]环。我们的实验数据表明，这种硝酮是由非典型的N攻击化学选择性引起的，该化学选择性是由链状烯烃触发的，以促进关键的原型脱氢反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201507946
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 4-(4-methyl-N-(3-methylbut-2-enyl)phenylsulfonamido)-1-phenylbut-2-ynyl carbonate 在 palladium diacetate 、 3-methyl-1-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-ene 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Divergent Reactions of 1,6-Enyne Carbonates: Synthesis of Vinylidenepyridines and Vinylidenepyrrolidines

  摘要：

  A method for preparing five- or six-membered heterocyclic compounds from enyne carbonates via palladium catalysis was developed. Enyne carbonates were transformed into 3-vinylidene-1-tosylpyridines 2 in the presence of PdI2 as the catalyst. Using Pd(dba)(2) as the catalyst, 3-vinylidene-1-tosylpyrrolidines 3 were obtained. Further functionalizations of compounds 3 were carried out in a one-pot manner.

  DOI：

  10.1021/jo202590w

文献信息

• Styryl ketones
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04927958A1

  公开（公告）日：1990-05-22

  Styryl ketones of the formula ##STR1## wherein R.sup.8 and R.sup.9 are independently hydrogen or lower alkyl or together represent an additional carbon-carbon bond and R.sup.10 is a group of the formula ##STR2## as well as corresponding compounds of the formula ##STR3## wherein R.sup.10' is a group of formula (a), (b), (d) or (e) or a group of the formula --C(R.sup.18)(R.sup.19)OR.sup.20' ; (f') have mucosa-protective and/or gastric acid secretion-inhibiting properties, such that they can be used for the control or prevention of illnesses of the gastrointestinal tract, especially against gastric ulcers or duodenal ulcers.

  Styryl ketones的化学式为##STR1##，其中R.sup.8和R.sup.9独立地表示氢或较低的烷基，或者一起表示额外的碳-碳键，而R.sup.10是化学式##STR2##的一个基团，以及化学式##STR3##的相应化合物，其中R.sup.10'是化学式(a)、(b)、(d)或(e)的一个基团，或者是化学式--C(R.sup.18)(R.sup.19)OR.sup.20'的一个基团；(f')具有保护黏膜和/或抑制胃酸分泌的特性，因此可以用于控制或预防消化道疾病，特别是胃溃疡或十二指肠溃疡。
• Sulfonylative and Azidosulfonylative Cyclizations by Visible-Light-Photosensitization of Sulfonyl Azides in THF
  作者：Shaoqun Zhu、Atchutarao Pathigoolla、Grace Lowe、Darren A. Walsh、Mick Cooper、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.201704380

  日期：2017.12.11

  generation of sulfonyl radicals from sulfonyl azides using visible light and a photoactive iridium complex in THF is described. This process was used to promote sulfonylative and azidosulfonylative cyclizations of enynes to give several classes of highly functionalized heterocycles. The use of THF as the solvent is critical for successful reactions. The proposed mechanism of radical initiation involves

  描述了使用可见光和 THF 中的光活性铱络合物从磺酰叠氮化物产生磺酰自由基。该过程用于促进烯炔的磺酰化和叠氮磺酰化环化，得到几类高度官能化的杂环。使用 THF 作为溶剂对于反应成功至关重要。所提出的自由基引发机制涉及三重态磺酰基氮烯的光敏形成，该三重态磺酰基氮烯从THF中夺取氢原子，得到四氢呋喃-2-基自由基，然后与磺酰叠氮化物反应生成磺酰基自由基。
• Intramolecular Chirality Transfer [2 + 2] Cycloadditions of Allenoates and Alkenes
  作者：Yao Xu、Young J. Hong、Dean J. Tantillo、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01420

  日期：2017.7.21

  Intramolecular chirality transfer [2 + 2] cycloaddition of enantiomerically enriched allenoates and alkenes is presented. The use of a chiral catalyst was found to be critical to achieve high levels of diastereoselectivity compared to use of an achiral catalyst. The method developed leads to highly substituted cyclobutanes that would be difficult to prepare by alternative methods.

  提出了对映体富集的烯丙酸酯和烯烃的分子内手性转移[2 + 2]环加成。与使用非手性催化剂相比，发现使用手性催化剂对于实现高水平的非对映选择性至关重要。所开发的方法导致高度取代的环丁烷，这将很难通过替代方法来制备。
• Visible-Light-Mediated Chlorosulfonylative Cyclizations of 1,6-Enynes
  作者：Hong Hou、Hengxue Li、Yue Xu、Chuanqi Song、Chunling Wang、Yaocheng Shi、Ying Han、Chaoguo Yan、Shaoqun Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201801157

  日期：2018.11.16

  Described herein is a visible‐light‐mediated atom‐transfer radical cyclization (ATRC) using 1,6‐enynes as substrates. The sulfonyl chlorides not only served as sulfonyl radical sources but also provided a chlorine atom to enable the formation of highly functionalized cyclic products. This visible‐light‐mediated photocatalytic method is a mild and practical strategy for synthesizing chloroalkyl‐substituted

  本文描述了一种以1,6-烯炔为底物的可见光介导的原子转移自由基环化（ATRC）。磺酰氯不仅用作磺酰基自由基源，而且提供了氯原子以能够形成高度官能化的环状产物。这种可见光介导的光催化方法是合成氯烷基取代的环状烯基砜的温和而实用的策略。
• Functional Metathesis Catalyst Through Ring Closing Enyne Metathesis: One Pot Protocol for Living Heterotelechelic Polymers
  作者：Subhajit Pal、Fiorella Lucarini、Albert Ruggi、Andreas F. M. Kilbinger

  DOI：10.1021/jacs.7b12805

  日期：2018.3.7

  Enyne ring closing metathesis has been used to synthesize functional group carrying metathesis catalysts from a commercial (Ru-benzylidene) Grubbs' catalysts. The new Grubbs-type ruthenium carbene was used to synthesize living heterotelechelic ROMP polymers without any intermediate purification. Olefin metathesis with a mono substituted alkyne followed by ring closing metathesis with an allylic ether

  Enyne 闭环复分解已用于从商业（Ru-亚苄基）Grubbs 催化剂合成带有官能团的复分解催化剂。新的 Grubbs 型钌卡宾用于合成活性异遥爪 ROMP 聚合物，无需任何中间纯化。用单取代炔烃进行烯烃复分解，然后用烯丙基醚进行闭环复分解，为获得带有新官能团的复分解催化剂提供了有效途径。不同功能的亚苄基和亚烷基衍生物已经在一锅合成异远螯聚合物中进行了研究。