N-isopropyl-N-phenylnitrous amide | 24642-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-isopropyl-N-phenylnitrous amide
• 英文别名: N-Isopropyl-N-nitrosoanilin；N-Nitroso-N-isopropyl-anilin；Benzenamine, N-(1-methylethyl)-N-nitroso-；N-phenyl-N-propan-2-ylnitrous amide
• CAS: 24642-83-9
• 化学式: C₉H₁₂N₂O
• 分子量: 164.207
• InChiKey: HCGKUYAZCYTQCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-isopropyl-N-phenylnitrous amide 在 三乙基硅烷 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到N-异丙基苯胺
  参考文献：
  名称：

  一种在室温下对芳基N-亚硝胺进行亚硝化的高效无金属方法

  摘要：

  据报道在无金属条件下使用碘和三乙基硅烷将芳基N-亚硝胺脱硝为仲胺的一种简单而实用的方法。发现一些易于还原的官能团，例如烯烃，炔烃，腈，硝基，醛，酮和酯在脱硝过程中非常稳定，这是非常显着的。广泛的底物范围，室温反应和出色的产率是当前方法的其他特点。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701047
• 作为产物：
  描述：

  N-异丙基苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 N-isopropyl-N-phenylnitrous amide
  参考文献：
  名称：

  铑(III)-催化芳烃的N-亚硝基定向C-H烯烃。温和条件下的高产量、多功能联轴器

  摘要：

  N-亚硝基化合物是一类通用的有机结构，可通过已证明的反应性方便地访问各种合成有用的结构。我们在此报告了用于芳烃邻烯烃化的 Rh(III) 催化 N-亚硝基定向方法的发展。N-亚硝基赋予的高反应性转化为温和的反应条件、高反应产率和难以捉摸的底物（例如未活化的烯烃、1-辛烯）的合成相容性。对电子效应、氘交换、动力学同位素效应、动力学曲线和众多 Rh(III) 配合物的综合机理研究已经确定 [RhCp*](2+) 作为催化剂静止状态，亲电 CH 活化作为转换限制步骤, 和五元红环作为催化中间体。将 N-亚硝基部分精细化为胺官能团的能力为这种可转化的导向基团提供的无数合成可能性提供了一个开创性的例子。

  DOI：

  10.1021/ja3099245

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Directed C−H Amidation of <i>N</i> -Nitrosoanilines and Subsequent Formation of 1,2-Disubstituted Benzimidazoles
  作者：Yanyu Chen、Rong Zhang、Qiujun Peng、Lanting Xu、XianHua Pan

  DOI：10.1002/asia.201701287

  日期：2017.11.2

  An efficient rhodium‐catalyzed direct C−H amidation of N‐nitrosoanilines with 1,4,2‐dioxazol‐5‐ones as amidating agents has been developed. This method featured mild reaction conditions, a wide substrate scope and satisfactory yields. Besides, the amidated products could be readily converted to pharmaceutically valuable 1,2‐disubstituted benzimidazoles via an HCl‐mediated deprotection/cyclization process

  已经开发了一种高效的铑催化的N-亚硝基苯胺的直接CH H酰胺化反应，使用1,4,2-二恶唑5-1作为酰胺化剂。该方法的特点是反应条件温和，底物范围广且产率令人满意。此外，酰胺化的产品可以在一个锅中通过HCl介导的脱保护/环化过程轻易地转化为具有药用价值的1,2-二取代的苯并咪唑。
• Palladium-catalyzed decarboxylative ortho-acylation of N-nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids
  作者：Jia-Ping Yao、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.009

  日期：2016.4

  A palladium-catalyzed efficient C–H acylation reaction of N-nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids has been developed. The reaction proceeded smoothly with potassium persulfate as the oxidant to afford acylated N-nitrosoanilines in moderate to good yields with a broad substrate scope and good regioselectivity.

  已开发出钯催化的N-亚硝基苯胺与α-氧代羧酸的高效C–H酰化反应。反应以过硫酸钾为氧化剂进行得很顺利，以中等到良好的收率得到酰化的N-亚硝基苯胺，具有广泛的底物范围和良好的区域选择性。
• Palladium-catalyzed ortho-acylation of N-Nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids: a convenient method to synthesize N-Nitroso ketones and indazoles
  作者：Liang Zhang、Zhe Wang、Peiyu Guo、Wei Sun、Ya-Min Li、Meng Sun、Chengwen Hua

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.096

  日期：2016.6

  An efficient and mild protocol for regioselective synthesis of N-Nitroso aryl ketones by palladium-catalyzed direct acylation of arenes using N-Nitroso as directing groups is described. This reaction proceeded smoothly and could tolerate a variety of functional groups. Moreover, this chemistry offers a convenient access to a range of indazoles.

  描述了一种有效且温和的方案，用于使用N-亚硝基作为导向基团，通过钯催化的芳烃直接酰化区域选择性地合成N-亚硝基芳基酮。该反应进行顺利，并且可以耐受多种官能团。此外，这种化学方法可方便地获得各种吲唑。
• Rhodium-catalyzed tandem acylmethylation/annulation of <i>N</i>-nitrosoanilines with sulfoxonium ylides for the synthesis of substituted indazole <i>N</i>-oxides
  作者：Xin-Feng Cui、Guo-Sheng Huang

  DOI：10.1039/d0ob00723d

  日期：——

  ylides through the rhodium(III)-catalyzed C–H activation and cyclization reaction is described here. This protocol employs nitroso as a traceless directing group. The transformation features powerful reactivity, tolerates various functional groups, and proceeds with moderate to good yields under an ambient atmosphere, providing a straightforward approach to access structurally diverse and valuable indazole

  本文描述了一种原子经济的方案，可通过铑（III）催化的C–H活化和环化反应从易于获得的N-亚硝基苯胺和亚砜基鎓盐中合成吲唑N-氧化物。该方案采用亚硝基作为无痕的导向基团。该转化具有强大的反应活性，可耐受各种官能团，并在环境气氛下以中等至良好的产率进行，提供了一种直接的途径来获得结构多样且有价值的吲唑N-氧化物衍生物。重要的是，这种新的环化方法代表了迄今为止对N-亚硝基的未观察到的反应模式。
• C–H Activation-Based Traceless Synthesis via Electrophilic Removal of a Directing Group. Rhodium(III)-Catalyzed Entry into Indoles from <i>N</i>-Nitroso and α-Diazo-β-keto Compounds
  作者：Jie Wang、Mingyang Wang、Kehao Chen、Shanke Zha、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00310

  日期：2016.3.4

  A distinct C–H activation-based traceless synthetic protocol via electrophilic removal of a directing group is reported, complementing the currently exclusively used nucleophilic strategy. Rh(III)-catalyzed, N-nitroso-directed C–H activation allows the development of a traceless, atom- and step-economic, cascade approach for the synthesis of indole skeletons, starting from readily available N-nitroso

  据报道，通过亲电除去方向基团，可以得到一种独特的基于C H活化的无痕合成方案，该方案是对目前专门使用的亲核策略的补充。Rh（III）催化的，由N-亚硝基引导的C–H活化允许开发无痕，原子和步骤经济的级联方法来合成吲哚骨架，从易于获得的N-亚硝基和α-重氮化合物开始-β-酮化合物。重要的是，环化/脱亚硝化反应代表了迄今为止对于N-亚硝基的未观察到的反应模式。