Methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 105507-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 105507-59-3
• 化学式: C₁₁H₉ClO₃
• 分子量: 224.644
• InChiKey: DEGHGCFUXGDZGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 叔丁基过氧化氢 、 S-Α,Α-双(3,5-二甲基苯基)脯氨醇 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以87%的产率得到methyl 2-((2S,3R)-3-(3-chlorophenyl)oxiran-2-yl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  缺电子的α，β-烯酮的高效不对称环氧化及其在有机合成中的应用

  摘要：

  使用价格低廉，易于获得的脯氨醇作为催化剂，可以实现电子不足的烯烃的不对称环氧化，其收率和对映选择性都非常好。详细阐述了几种合成有用的化合物，这些化合物以（-）-（5 R，6 S）-巴拉苏酰胺的简明合成为例，说明了所得手性环氧化物的实用性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900041
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 Methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称催化形式1,4-烯丙基化：烯丙基硼化/氧对位重排

  摘要：

  通过使用手性Ni II / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，已实现了对β，γ-不饱和α-酮酸酯的烯丙基硼酸的高度对映体选择性形式共轭烯丙基加成。该转化过程通过烯丙基硼化/ oxy-Cope重排序列进行，提供了简便且快速的途径，以中等至良好的收率（65-92％）和出色的ee值（90-99％ee）转化为γ-烯丙基-α-酮酸酯）。1,2-烯丙基化产物的分离提供了对随后oxy-Cope重排反应机理的认识：底物诱导的手性转移和手性Lewis酸加速过程。在实验研究和DFT计算的基础上，提出了一种罕见的船状过渡态模型，作为氧-科普重排过程中高手性转移的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.201905533

文献信息

• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• Enantioselective phospha-Michael addition of diarylphosphines to β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides
  作者：Renta Jonathan Chew、Kai Yuan Teo、Yinhua Huang、Bin-Bin Li、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c4cc01610f

  日期：——

  A chiral palladacycle catalyzed hydrophosphination of β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides has been developed; with up to 99% yield and 90% ee.

  一个手性钯环催化的β,γ-不饱和α-酮酸酯和酰胺的水膦化反应已经开发出来；产率高达99%，对映选择性达到90%。
• Chiral Bifunctional Squaramide-Catalyzed Highly Enantioselective Michael Addition of Allomaltol to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Yunting Liu、Qiaohui Wang、Youming Wang、Haibin Song、Zhenghong Zhou

  DOI：10.1002/cctc.201402168

  日期：2014.8

  A highly enantioselective Michael addition of allomaltol (5‐hydroxy‐2‐methyl‐4H‐pyran‐4‐one) to both aromatic and aliphatic β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been realized. Under the catalysis of a chiral bifunctional tertiary amine‐squaramide that bears a (1R,2R)‐1,2‐diphenylethane‐1,2‐diamine scaffold, the reaction proceeded smoothly with high levels of enantioselectivity to give the desired products

  已实现对芳香族和脂肪族β，γ-不饱和α-酮酸酯都具有高度对映体选择性的麦芽酚（5-羟基-2-甲基-4-甲基4 H-吡喃-4-酮）的迈克尔加成反应。在带有（1 R，2 R）-1,2-二苯乙烷-1,2-二胺骨架的手性双官能叔胺-方胺的催化下，反应进行得很顺利，对映选择性很高，从而可以得到所需的产物。可接受的收率，对映体过量86-> 99％。该方法为旋光活性曲酸衍生物的对映选择性合成提供了一种有效的方法。
• Michael Addition–Lactonization of Arylacetyl Phosphonate to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters for the Synthesis of Chiral <i>syn</i>-3,4-Dihydropyranones and 5,6-Dihydropyranones
  作者：Ming-Liang Zhang、Zhi-Jun Wu、Jian-Qiang Zhao、Yuan Luo、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02558

  日期：2016.10.7

  Catalytic asymmetric Michael addition–lactonization of arylacetyl phosphonates to β,γ-unsaturated α-keto esters by a chiral bifunctional thiourea–tertiary amine was established. Using the developed protocol, a range of optically pure syn-3,4-dihydropyranones were generated in good yields with good to excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr and 99% ee). Meanwhile, when stoichiometric diisopropylethylamine

  建立了手性双官能硫脲-叔胺催化不对称迈克尔加成反应，将芳基乙酰基膦酸酯内酯化为β，γ-不饱和α-酮酯。使用开发的方案，可以以良好的收率和良好的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）产生一系列光学纯的syn -3,4-二氢吡喃酮。同时，如果将化学计量的二异丙基乙胺和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯用作同一反应的碱，则可以中等至良好的产率获得一系列5,6-二氢吡喃酮（53– 75％的产率）。
• 具有光学活性的吡咯硫酮结构的螺环氧化吲哚类化合物及其合成方法
  申请人：遵义医学院

  公开号：CN108690030A

  公开（公告）日：2018-10-23

  本申请公开的是有机化工领域中的一种具有光学活性的吡咯硫酮结构的螺环氧化吲哚类化合物的合成方法，在有机溶剂中，以有机小分子催化剂催化，以β,γ‑不饱和‑α‑酮酸酯和3‑异硫氰酸酯氧化吲哚为原料，高收率高、高立体选择地合成了一系列结构新颖的含有吡咯硫酮结构的螺环氧化吲哚类化合物，本发明的合成方法具有反应条件温和，催化剂用量较低，操作简单，收率高且立体选择性非常好的优点。