(1R)-exo-3-(benzylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one | 114552-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R)-exo-3-(benzylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1R)-exo-3-(benzylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one；(1R,3R,4S)-3-benzylsulfanyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 114552-41-9
• 化学式: C₁₇H₂₂OS
• 分子量: 274.427
• InChiKey: GJNFIALBLSFWQV-CPUCHLNUSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.1±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-exo-3-(benzylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到(1R,2S)-exo-3-(benzylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过樟脑衍生的Y叶立德叶酸制备对映体富集的（2R，3R）-或（2S，3S）-反式-2,3-二芳基环氧乙烷。

  摘要：

  容易获得的D-（+）-樟脑胶衍生的硫化物3、4、6和7通过叶立德途径用于对映选择性环氧化。当使用苄基化或甲基化硫化物作为亚苄基转移的试剂或介体时，分别实现了化学计量和催化环氧化。仅当使用包含exo-（3和4）和end-（6和7）烷硫基的硫化物时，才能实现相反的不对称诱导。即，在相同的手性池衍生试剂中，在极其温和的条件下，可以以极高的收率和中等至良好的ee值获得（+）-和（-）-反式-二芳基环氧乙烷。硫化物中的游离基中的游离OH之间的非键相互作用（3，6，和7）和醛的羰基基团控制底物优先在一个特定面上接近基团碳，因此比由甲基保护的羟基化硫化物4产生的叶立德的情况更有效地导致不对称诱导。不能引起这种相互作用。在与甲基保护的羟基硫化物4b和未保护的羟基硫化物3b的催化反应中也观察到相同的相反的不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/jo951442+
• 作为产物：
  描述：

  白樟油 、 S-benzyl 4-methylbenzenethiosulfonate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以95%的产率得到(1R)-exo-3-(benzylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A new and highly enantioselective synthetic route to P-chiral phosphines and diphosphines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00076a072

文献信息

• New chiral auxiliary: Optically active thiol derived from camphor
  作者：Shun-Ming Hung、Dong-Sheng Lee、Teng-Kuel Yang

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82277-6

  日期：1990.1

  A new camphor based mercapto chiral auxiliary has been prepared, and demonstrated to induce very high chiral inductions in the diastereoselective reductions of alpha-sulfinylketones, in the presence of bivalent Lewis acids.
• Preparation of stable, camphor-derived, optically active allyl and alkyl sulfoxides and thermal epimerization of the allyl sulfoxides
  作者：Richard J. Goodridge、Trevor W. Hambley、Richard K. Haynes、Damon D. Ridley

  DOI：10.1021/jo00248a001

  日期：1988.6
• GOODRIDGE, RICHARD J.;HAMBLEY, TREVOR W.;HAYNES, RICHARD K.;RIDLEY, DAMON+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 13, 2881-2889
  作者：GOODRIDGE, RICHARD J.、HAMBLEY, TREVOR W.、HAYNES, RICHARD K.、RIDLEY, DAMON+

  DOI：——

  日期：——
• A new and highly enantioselective synthetic route to P-chiral phosphines and diphosphines
  作者：E. J. Corey、Zhuoliang Chen、Gerald J. Tanoury

  DOI：10.1021/ja00076a072

  日期：1993.11
• Preparation of Enantiomerically Enriched (2<i>R</i>,3<i>R</i>)- or (2<i>S</i>,3<i>S</i>)-<i>trans</i>-2,3-Diaryloxiranes <i>via</i> Camphor-Derived Sulfonium Ylides
  作者：An-Hu Li、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou、Yao-Zeng Huang、Feng-Wei Li

  DOI：10.1021/jo951442+

  日期：1996.1.1

  Easily available D-(+)-camphor-derived sulfides 3, 4, 6, and 7 were employed for enantioselective epoxidation via an ylide route. When benzylated or methylated sulfides were used as reagents or mediators for benzylidene transfer, stoichiometric and catalytic epoxidations were realized, respectively. Opposite asymmetric induction was achieved only when sulfides containing exo- (3 and 4) and endo- (6

  容易获得的D-（+）-樟脑胶衍生的硫化物3、4、6和7通过叶立德途径用于对映选择性环氧化。当使用苄基化或甲基化硫化物作为亚苄基转移的试剂或介体时，分别实现了化学计量和催化环氧化。仅当使用包含exo-（3和4）和end-（6和7）烷硫基的硫化物时，才能实现相反的不对称诱导。即，在相同的手性池衍生试剂中，在极其温和的条件下，可以以极高的收率和中等至良好的ee值获得（+）-和（-）-反式-二芳基环氧乙烷。硫化物中的游离基中的游离OH之间的非键相互作用（3，6，和7）和醛的羰基基团控制底物优先在一个特定面上接近基团碳，因此比由甲基保护的羟基化硫化物4产生的叶立德的情况更有效地导致不对称诱导。不能引起这种相互作用。在与甲基保护的羟基硫化物4b和未保护的羟基硫化物3b的催化反应中也观察到相同的相反的不对称诱导。