6-O-acetyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 4860-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-O-acetyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 6-O-Acetyl-1,2;3,4-di-O-isopropyliden-α-D-galactopyranose；6-O-Acetyl-1,2:3,4-di-O-isopropyliden-α-D-galaktopyranose；6-O-Acetyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-a-D-galactopyranose；[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methyl acetate
• CAS: 4860-78-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O₇
• mdl: MFCD00418066
• 分子量: 302.324
• InChiKey: PHWOTSJWWWEKMS-YBXAARCKSA-N

物化性质

• 熔点：
  110 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  358.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.928
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-acetyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 6C₂F₃O₂^(1-)*(x)C₂HF₃O₂*Zn₄O⁽⁶⁺⁾ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到双丙酮半乳糖
  参考文献：
  名称：

  Tetranuclear zinc cluster: a dual purpose catalyst for per-O-acetylation and de-O-acetylation of carbohydrates

  摘要：

  一个四核锌团簇催化的糖类的过氧-乙酰化和去氧-乙酰化反应已经报道。

  DOI：

  10.1039/c6ra12050d
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 甲醇 、 potassium permanganate 作用下， 反应 12.0h， 生成 6-O-acetyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  一锅中KMnO4催化的乙酸化学选择性脱保护和可控的脱乙酰化-氧化

  摘要：

  利用催化的KMnO 4，开发了一种在环境条件下进行化学选择性脱乙酰反应的新型有效方案。KMnO 4的化学计量使用突显了一种异质氧化剂的双重作用，该异质氧化剂可在一锅顺序进行的脱乙酰基氧化反应中直接进入芳族醛。该反应采用另一种溶剂体系，并允许乙酸苄基酯在一个步骤中从干净转化为敏感的醛，同时防止过度氧化成酸。使用廉价且易于获得的KMnO 4作为环境友好的试剂以及反应操作的简便性特别吸引人，并且使得在先前步骤中乙酸盐的受控氧化和易裂解成为可能。

  DOI：

  10.1039/d0nj04321d

文献信息

• Diazepinium perchlorate: a neutral catalyst for mild, solvent-free acetylation of carbohydrates and other substances
  作者：Santosh Kumar Giri、Rajesh Gour、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1039/c6ra28882k

  日期：——

  protecting groups such as TBDMS/TBDPS/Tr ethers and isopropylidene/benzylidene acetals present on a substrate unaffected. Regioselective hydroxyl protection in partially protected carbohydrate derivatives/polyhydroxylic compounds was possible and was proved to be a convenient time-saving alternative to the conventional synthesis of such compounds. Easy preparation of the catalyst, mild reaction conditions

  高氯二氮杂嗪，一种具有优异稳定性的基本中性的有机盐，已被发现非常适用于游离的以及部分保护的糖，酚，硫酚，硫醇和其他醇以及胺的乙酰化。高氯酸二氮杂pin鎓催化的乙酰化反应温和，无有机和无溶剂，并且不影响底物上存在的对酸敏感的保护基团，例如TBDMS / TBDPS / Tr醚和异亚丙基/亚苄基乙缩醛。在部分受保护的碳水化合物衍生物/多羟基化合物中进行区域选择性羟基保护是可行的，并被证明是常规合成此类化合物的一种省时的简便方法。容易制备催化剂，温和的反应条件和对环境有益的方案是该反应的显着特征。苯酚和苯硫酚的乙酰化反应所获得的结果可以通过DFT计算获得的局部亲核指数来合理化。
• Quantitation of Monosaccharide Isotopic Enrichment in Physiologic Fluids by Electron Ionization or Negative Chemical Ionization GC/MS Using Di-<i>O</i>-isopropylidene Derivatives
  作者：David L. Hachey、W. Reed Parsons、Siripoom McKay、Morey W. Haymond

  DOI：10.1021/ac990724x

  日期：1999.10.1

  The aldonitrile pentaacetate and other derivatives lack ions in the electron ionization (EI) spectra possessing an intact hexose structure and thus must be analyzed by chemical ionization GC/MS in order to study multiple isotopomers. We report methods for quantitation of hexose di-O-isopropylidene acetate (IPAc) or pentafluorobenzoyl (PFBz) esters. These were prepared in a two-step procedure using inexpensive reagents that do not adversely impact the isotopomer structure of the sugar. The acetate derivative possesses an abundant [M − CH3] ion in the EI spectrum which is suitable for quantitative analysis of isotopomers. The negative chemical ionization (NCI) spectrum of the corresponding pentafluorobenzoyl derivative has a dominant molecular anion. Moreover, the PFBz derivative is about 100-fold more sensitive than the acetate, which offers some advantages for analysis of minor hexoses found in plasma. Isotopic calibration curves of [U-13C]glucose are linear over the 0.1−60% tracer/tracee range tested. The useful range for isotopic tracer studies is 25−2500 pmol for EI analysis of the acetate derivative and 0.1−55 pmol for NCI analysis of PFBz derivative (sample amount injected). For most studies where sample size is not limited, EI-GC/MS analysis of the IPAc derivative is preferred. NCI-GC/MS analysis is reserved when sample size is limiting or when studies involve hexoses other than glucose that are normally present at low concentration.

  aldonitrile pentaacetate和其他具有完整己糖结构的衍生物在电子离子化（EI）光谱中缺乏离子，因此必须通过化学离子化GC/MS分析才能研究多种同位素异构体。我们报告了己糖二-O-异丙叉乙酸酯（IPAc）或五氟苯甲酰（PFBz）酯的定量方法。这些是通过使用廉价试剂的两步程序制备的，这些试剂不会对糖的同位素结构产生不利影响。乙酸酯衍生物在EI光谱中具有丰富的[M - CH3]离子，适合用于同位素异构体的定量分析。相应的五氟苯甲酰衍生物的负化学离子化（NCI）光谱具有主导的分子阴离子。此外，PFBz衍生物的灵敏度大约是乙酸酯的100倍，这为分析在血浆中发现的次要己糖提供了一些优势。[U-13C]葡萄糖的同位素校准曲线在测试的0.1-60%示踪剂/本体范围内是线性的。同位素示踪剂研究的有用范围是25-2500 pmol用于乙酸酯衍生物的EI分析，0.1-55 pmol用于PFBz衍生物的NCI分析（注射的样品量）。对于大多数样本大小不受限制的研究，优先选择IPAc衍生物的EI-GC/MS分析。当样本大小受限或研究涉及通常以低浓度存在的非葡萄糖己糖时，保留NCI-GC/MS分析。
• Acyl transfer reactions of carbohydrates, alcohols, phenols, thiols and thiophenols under green reaction conditions
  作者：Santosh Kumar Giri、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1039/c4ra16916f

  日期：——

  Acyl transfer reactions of various carbohydrates, alcohols, phenols, thiols and thiophenols were achieved at room temperature in high yields and catalytic efficiency in the presence of methane sulfonic acid, a green organic acid, under solvent-free conditions over short time periods. The method is mild enough to allow acid labile substituents such as isopropylidene acetals and trityl ethers on the

  在无溶剂条件下，在短时间内，在甲烷磺酸（一种绿色有机酸）的存在下，室温下以高收率和催化效率实现了各种碳水化合物，醇，酚，硫醇和苯硫酚的酰基转移反应。该方法足够温和，以使反应底物上的酸不稳定取代基（如亚异丙基乙缩醛和三苯甲基醚）完全不受影响。在室温下，也已经有效地实现了游离一元和二元羧酸（例如乙酸，肉桂酸，唾液酸和酒石酸）与醇（例如薄荷醇，乙醇，甲醇或丙二醇）的酯化反应。还报道了用二氧化硅-硫酸对该方法进行的比较研究。
• Me₃SI-promoted chemoselective deacetylation: a general and mild protocol
  作者：Aakanksha Gurawa、Manoj Kumar、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1039/d1ra03209g

  日期：——

  Me3SI-mediated simple and efficient protocol for the chemoselective deprotection of acetyl groups has been developed via employing KMnO4 as an additive. This chemoselective deacetylation is amenable to a wide range of substrates, tolerating diverse and sensitive functional groups in carbohydrates, amino acids, natural products, heterocycles, and general scaffolds. The protocol is attractive because it uses

  通过使用 KMnO4 作为添加剂，开发了一种 Me3SI 介导的简单而有效的乙酰基化学选择性脱保护方案。这种化学选择性脱乙酰化适用于多种底物，可耐受碳水化合物、氨基酸、天然产物、杂环化合物和一般支架中的多种敏感官能团。该协议很有吸引力，因为它使用环境友好的试剂系统在环境条件下进行定量和清洁转化。
• Metal-free transesterification catalyzed by tetramethylammonium methyl carbonate
  作者：Manabu Hatano、Yuji Tabata、Yurika Yoshida、Kohei Toh、Kenji Yamashita、Yoshihiro Ogura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c7gc03858e

  日期：——

  tetramethylammonium methyl carbonate is effective as a catalyst for the chemoselective, scalable, and reusable transesterification of various esters and alcohols in common organic solvents. In situ-generated highly active species, tetramethylammonium alkoxides, can greatly avoid self-decomposition at ≤110 °C, and are reusable. In particular, chelating substrates, such as amino alcohols, diols, triols,

  不含环境的无金属碳酸四甲基铵甲酯可有效用作各种酯和醇在普通有机溶剂中的化学选择性，可扩展性和可重复使用的酯交换反应的催化剂。原位生成的高活性物质四甲基铵醇盐可大大避免在≤110°C时自分解，并可重复使用。特别地，可以使用使常规金属盐催化剂失活的螯合底物，例如氨基醇，二醇，三醇，糖衍生物，生物碱，α-氨基酸酯等。还展示了100克规模的生物柴油生产。