N⁴-acetyl-5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2',3'-didehydro-2',3'-dideoxycytidine | 119794-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 核苷和核苷酸类似物
• 英文名称: N⁴-acetyl-5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2',3'-didehydro-2',3'-dideoxycytidine
• 英文别名: N4-Acetyl-5'-O-tert-butyldimethylsilyl-2',3'-didehydro-2',3'-dideoxycytidine；N-[1-[(2R,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,5-dihydrofuran-2-yl]-2-oxopyrimidin-4-yl]acetamide
• CAS: 119794-42-2
• 化学式: C₁₇H₂₇N₃O₄Si
• 分子量: 365.505
• InChiKey: OICBOIKIZDGVRS-DZGCQCFKSA-N

物化性质

• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  80.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N⁴-acetyl-5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2',3'-didehydro-2',3'-dideoxycytidine 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 9.08h， 生成 2,3-二脱氧胞啶
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the anti-AIDS drug 2',3'-dideoxycytidine from cytidine

  摘要：

  Two efficient syntheses of the anti-AIDS drug 2',3'-dideoxycytidine (3) from N4-acetylcytidine (4) are described. In one, silylation of the C-5' hydroxyl group of 4 with tert-butyldimethylsilyl chloride followed by treatment with 1',1'-(thiocarbonyl)diimidazole gave the cyclic thionocarbonate 7, which on reaction with 1,3-dimethyl-2-phenyl-1,3-diazaphospholidine gave the crystalline alkene 8. Hydrogenation of 8, followed by desilylation with tetrabutylammonium fluoride and hydrolysis, gave 3 in 27% overall yield from 4. In the other synthesis, 4 was converted into a regioisomeric mixture of bromo acetates 11 with 2-acetoxy-2-methylpropanoyl bromide. Reductive elimination of 11 with zinc-copper couple in acetic acid or electrochemically gave the crystalline alkene 15, whose stereostructure was established by a single-crystal X-ray analysis. Hydrogenation of 15, followed by hydrolysis, gave ddC (3). In a through process, which is suitable for large-scale work, this second synthesis gave 3 in over 40% overall yield from 4. The use of (S)-(-)-2-acetoxypropanoyl bromide, of 2-acetoxybenzoyl bromide, and of hydrogen bromide/acetic acid in the bromoacetylation of 4 is also described.

  DOI：

  10.1021/jo00038a042
• 作为产物：
  描述：

  N-乙酰基-5'-O-[(叔丁基)二甲基硅烷基]胞苷 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N⁴-acetyl-5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2',3'-didehydro-2',3'-dideoxycytidine
  参考文献：
  名称：

  通过硫代氨基甲酸酯衍生物将邻二醇进行自由基基转化为烯烃：2'，3'-didehydro-2'，3'-dideoxynucleosides的简单方法

  摘要：

  已显示，在偶氮二异丁腈的存在下，由邻二醇与异硫氰酸苯酯反应制得的双-O-硫代氨基甲酸酯衍生物被三（三甲基甲硅烷基）硅烷还原，以高收率提供了相应的烯烃。这样，通过相应的核糖核苷通过双-O-硫代羰基氨基甲酸酯衍生物的基于自由基的脱氧反应，制备了腺苷，鸟苷，肌苷，胞苷和尿苷的2'，3'-didehydro-2'，3'-dideoxy类似物。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00847-5

文献信息

• Method for the preparation of 2',3'-dideoxy and 2',3'-dideoxydide-hydro
  申请人：University of Georgia Research Foundation, Inc.

  公开号：US05455339A1

  公开（公告）日：1995-10-03

  A method for preparing 2',3'-didehydrodideoxynucleosides and the corresponding reduced 2',3'-dideoxynucleosides which includes i) preparing a nucleoside derivative of the general structure ##STR1## wherein B is a nitrogen, oxygen, or sulfur heterocycle of from C.sub.1 to C.sub.15, Y is a suitable oxygen protecting group, each R is C(S)SR', where R' is an alkyl or cyanoalkyl group of C.sub.1 to C.sub.15, or both Rs together are >C.dbd.S: and then ii) deoxygenating the nucleoside derivative to the corresponding 2',3'-didehydrodideoxynucleoside.

  一种制备2'，3'-二脱氢脱氧核苷和相应还原的2'，3'-脱氧核苷的方法，包括i）制备通式为##STR1##的核苷衍生物，其中B是一个C.sub.1到C.sub.15的氮、氧或硫杂环，Y是一个适当的氧保护基，每个R是C（S）SR'，其中R'是一个C.sub.1到C.sub.15的烷基或氰基烷基，或两个Rs在一起是>C.dbd.S：然后ii）脱氧核苷衍生物以制备相应的2'，3'-二脱氢脱氧核苷。
• General syntheses of 2',3'-dideoxynucleosides and 2',3'-didehydro-2',3'-dideoxynucleosides
  作者：C. K. Chu、V. S. Bhadti、B. Doboszewski、Z. P. Gu、Y. Kosugi、K. C. Pullaiah、P. Van Roey

  DOI：10.1021/jo00270a036

  日期：1989.4
• J. Org. Chem. 1989, 54, 2217-2225
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• CHU, C. K.;BHADTI, V. S.;DOBOSZEWSKI, B.;GU, Z. P.;KOSUGI, Y.;PULLAIAH, K+, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 2217-2225
  作者：CHU, C. K.、BHADTI, V. S.、DOBOSZEWSKI, B.、GU, Z. P.、KOSUGI, Y.、PULLAIAH, K+

  DOI：——

  日期：——