β-D-(+)-galactopyranose, pentakis(trimethylsilyl) ether | 32166-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: β-D-(+)-galactopyranose, pentakis(trimethylsilyl) ether
• 英文别名: 1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsilyl-D-galactopyranoside；1,2,3,4,6-pentakis-O-(trimethylsilyl)-D-galactopyranose；1,2,3,4,6-penta-O-tms-β-D-galactopyranose；O-Trimethylsilyl-β-D-galactose；Trimethylsilyl-tetra-O-(trimethylsilyl)-β-D-galactopyranosid；pentakis-O-trimethylsilanyl-β-D-galactopyranose；1,2,3,4,6-penta-O-trimethylsilyl-β-D-galactopyranose；Pentakis-O-trimethylsilyl-β-D-galactopyranose；β-Galactose-trimethylsilylether；beta-Galactose, TMS；trimethyl-[[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetrakis(trimethylsilyloxy)oxan-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 32166-97-5
• 化学式: C₂₁H₅₂O₆Si₅
• 分子量: 541.068
• InChiKey: PPFHNIVPOLWPCF-IFLJBQAJSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1939;1952

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-D-(+)-galactopyranose, pentakis(trimethylsilyl) ether 在 二甲基乙基硅烷 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-phenyl-2-(β-D-galactofuranosyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化条件下 X-吡喃-、X-呋喃- 和脱水-X-吡喃糖苷合成 (X = C, N) 之间的切换

  摘要：

  各种C-糖苷可以从氟芳基硼烷(B(C 6 F 5 ) 3 )或硅基(R 3 Si + )催化的1-MeO-和全TMS-糖与TMS-X试剂的官能化获得。一步功能化只需简单地改变加成顺序和/或路易斯酸和 TMS-X，即可获得常见的手性合成子（ C-吡喃糖苷），但几乎没有可行的合成方法（ C-呋喃糖苷），或实际上是未知的（脱水-C-吡喃糖苷），其机械地分别由是否发生直接取代、异构化/取代或取代/异构化而产生。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01713
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 D-吡喃葡萄糖 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以84 %的产率得到β-D-(+)-galactopyranose, pentakis(trimethylsilyl) ether
  参考文献：
  名称：

  超小糖金纳米粒子的光诱导微流控生产

  摘要：

  我们提出了一种稳健、快速和绿色的合成路线，通过创新的光诱导微流体方法生产超小糖金纳米粒子 (glyco-UAuNP)。没有模板剂和还原剂允许简单的产品纯化和未结合的硫醇配体的回收。我们成功地构建了一个 glyco-UAuNP 库，测试了链接器/糖的不同组合并塑造了 UAuNP 糖配体密度。

  DOI：

  10.1002/anie.202210140

文献信息

• TMSOTf-Catalyzed Silylation: Streamlined Regioselective One-Pot Protection and Acetylation of Carbohydrates
  作者：A. Abragam Joseph、Ved Prakash Verma、Xin-Yi Liu、Chia-Hui Wu、Vijay M. Dhurandhare、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201101267

  日期：2012.2

  A highly efficient TMSOTf-catalyzed HMDS silylation of sugars, which can easily be integrated with subsequent reactions in one-pot fashion, has been developed. Its usefulness was demonstrated by applications to streamlined regioselective one-pot protection and nonenzymatic acetylation of un

  已经开发出一种高效的 TMSOTf 催化的 HMDS 糖基硅烷化，它可以很容易地以一锅法与后续反应相结合。其在简化区域选择性一锅法保护和非酶乙酰化方面的应用证明了其有用性。
• Development of a Novel Method for Trimethylsilylation of Saccharides­
  作者：Jyun-Siao Chen、Yi-Fan Ke、Heng-Yan Lin、Shun-Yuan Luo、Wesley Lin、Wei-Chung Yen、Hsin-Ru Wu

  DOI：10.1055/s-0040-1705990

  日期：2021.6

  The trimethylsilyl (TMS) group is widely used in carbo­hydrate synthesis, although this protecting group is unstable and its post-synthetic purification challenging. The successful trimethylsilyl­ation of carbohydrates mediated by recyclable and efficient acidic catalyst PTA/HMDS and the novel reagent, TMSOAc (TEA/TMSOAc), under alkaline condition is reported. The advantages of these methods are that

  三甲基甲硅烷基（TMS）基团被广泛用于碳水化合物的合成中，尽管该保护基团不稳定并且其合成后的纯化具有挑战性。据报道，在碱性条件下，可循环利用的高效酸性催化剂PTA / HMDS和新型试剂TMSOAc（TEA / TMSOAc）介导了碳水化合物的成功三甲基甲硅烷基化。这些方法的优点是，反应无需进行柱色谱纯化即可以良好的收率很好地进行。
• One-pot Dess-Martin periodinane-mediated oxidative deprotection and olefination of trimethylsilyl-protected pyranosides and pyranoses
  作者：Rowan G. Glover、David P. Soulsby

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108904

  日期：2023.10

  periodinane-mediated oxidation deprotection. This is followed by addition of stabilized and non-stabilized ylides to generate alkenoate carbohydrates and related analogs in good to moderate yields. We also report on the rapid deprotection of the remaining trimethylsilyl ether groups in near quantitative yields using an acidic resin-mediated ethanolysis.

  碳水化合物的选择性功能化提供了一种引入结构复杂性的强大方法，从而获得具有独特药物特征的独特药物支架。在此，我们描述了使用一锅戴斯-马丁过碘烷介导的氧化脱保护，在C -6处多种常见的三甲基甲硅烷基保护的吡喃糖苷和吡喃糖的有效且选择性的碳-碳键形成反应。随后添加稳定化和非稳定化叶立德以产生良好至中等产率的链烯酸酯碳水化合物和相关类似物。我们还报道了使用酸性树脂介导的乙醇分解以接近定量的产率快速脱除剩余的三甲基甲硅烷基醚基团。
• Facile Synthesis of per-<i>O-tert</i>-Butyldimethylsilyl-β-<scp>d</scp>-galactofuranose and Efficient Glycosylation via the Galactofuranosyl Iodide
  作者：Luciana Baldoni、Carla Marino

  DOI：10.1021/jo8025274

  日期：2009.3.6

  The synthesis of crystalline per-O-TBS-beta-D-galactofuranose (4 beta) as a new precursor of D-Galf units is described. Anomeric iodination by reaction with TMSI followed by in situ coupling with simple alcohols and a wide variety of glycosyl acceptors, in the absence of a promoter, was employed as a new efficient glycosylation method for the assembly Of D-galactofuranosyl moieties with high beta-stereoselectivity. Under the mild conditions of this reaction labile protective groups, like acetals, and furanosyl linkages are preserved.
• Mutarotation of D-galactose. Tautomeric composition of an equilibrium solution in pyridine
  作者：T.E. Acree、R.S. Shallenberger、L.R. Mattick

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)81248-3

  日期：1968.4