methyl (E)-4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate | 81069-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-[(E)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]benzoate
• CAS: 81069-42-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: UAXXPGHZSHMJEM-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate 在 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 165.0 ℃ 、1.2 MPa 条件下， 反应 0.5h， 以86%的产率得到4-(2-Ethoxycarbonyl-1-sulfo-ethyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Concise Approach to Novel Isothiazolidinone Phosphotyrosine Mimetics:  Microwave-Assisted Addition of Bisulfite to Activated Olefins

  摘要：

  A novel and efficient synthesis of isothiazolidinone protein tyrosine phosphatase mimetics is presented. A practical, regiospecific microwave-assisted addition of bisulfite to activated olefins, including unprecedented reactions with styrene derivatives, is highlighted.

  DOI：

  10.1021/ol052076b
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)乙酸乙酯 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 在 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到methyl (E)-4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Bu4N+-通过硅活化与 2-(三甲基甲硅烷基)乙酸乙酯控制加成和烯烃化

  摘要：

  催化 Bu4NOAc 作为 2-（三甲基甲硅烷基）乙酸乙酯的硅活化剂，在 THF 中，用于合成 β-羟基酯，而使用催化 Bu4NOTMS 产生 α,β-不饱和酯。既定的反应条件适用于各种芳香族、杂芳香族、脂肪族醛和酮。反应是在室温下完成的，没有采取任何其他有机金属的专门预防措施。已经证明了通过甲硅烷基化 β-羟基酯随后消除形成 α,β-不饱和酯的逐步烯化途径。选择性产物形成的关键在于使用较弱的乙酸盐活化剂，它抑制随后的消除，而较强的 TMSO– 活化剂（和碱）促进添加和消除步骤。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588805

文献信息

• Photosensitised regioselective [2+2]-cycloaddition of cinnamates and related alkenes
  作者：Santosh K. Pagire、Asik Hossain、Lukas Traub、Sabine Kerres、Oliver Reiser

  DOI：10.1039/c7cc06710k

  日期：——

  An efficient method for the synthesis of substituted cyclobutanes from cinnamates, chalcones, and styrenes has been developed utilizing a visible-light triplet sensitisation mode. This reaction provides a diverse range of substituted cyclobutanes in high yields under mild conditions without the need of external additives. Good regioselectivity is obtained due to strong π–π-stacking of arene moieties

  利用可见光三重态敏化模式已经开发了一种从肉桂酸酯，查耳酮和苯乙烯合成取代环丁烷的有效方法。该反应在温和条件下无需外部添加剂即可高收率地提供各种范围的取代的环丁烷。良好的区域选择性是由于芳烃部分的强烈π-π堆积而获得的，而非对映选择性则取决于芳烃底物的电子效应或邻位取代。木质素天然产物（±）-丹哥酚的形式合成证明了这种转化的效用。
• P[N(<i>i-</i>Bu)CH₂CH₂]₃N: Nonionic Lewis Base for Promoting the Room-Temperature Synthesis of α,β-Unsaturated Esters, Fluorides, Ketones, and Nitriles Using Wadsworth−Emmons Phosphonates
  作者：Venkat Reddy Chintareddy、Arkady Ellern、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo1012515

  日期：2010.11.5

  serves as an effective promoter for the room-temperature stereoselective synthesis of α,β-unsaturated esters, fluorides, and nitriles from a wide array of aromatic, aliphatic, heterocyclic, and cyclic aldehydes and ketones, using a range of Wadsworth−Emmons (WE) phosphonates. Among the analogues of 1c [R = Me (1a), i-Pr (1b), Bn (1d)], 1a and 1b performed well, although longer reaction times were involved

  双环三氨基膦P（RNCH 2 CH 2）3 N（R = i -Bu，1c）可作为室温下立体选择性合成α，β-不饱和酯，氟化物和腈的有效促进剂芳香族，脂肪族，杂环和环状醛和酮，使用一系列Wadsworth-Emmons（WE）膦酸酯。在1c [R = Me（1a），i -Pr（1b），Bn（1d）]的类似物中，1a和1b表现良好，尽管涉及的反应时间更长，而1d导致的收率低于1c。氰基，氯，溴，甲氧基，氨基，酯和硝基等官能团的耐受性很好。我们能够分离和表征（通过X射线；见上文）由2b和1c形成的反应性WE中间体。
• Iron(III) and Ruthenium(II) Porphyrin Complex-Catalyzed Selective Olefination of Aldehydes with Ethyl Diazoacetate
  作者：Ying Chen、Lingyu Huang、Meera A. Ranade、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jo0341158

  日期：2003.5.1

  The commercially available Fe(III) and Ru(II) porphyrin complexes Fe(TPP)Cl and Ru(TPP)(CO) are efficient catalysts for selective olefination of a variety of aldehydes with ethyl diazoacetate in the presence of triphenylphosphine. The reactions were carried out under mild conditions in a one-pot fashion with the use of a stoichiometrical amount of EDA, which proceeded with excellent yields and high

  市售的Fe（III）和Ru（II）卟啉配合物Fe（TPP）Cl和Ru（TPP）（CO）是在三苯基膦的存在下用重氮乙酸乙酯将多种醛选择性烯化的有效催化剂。反应是在温和条件下以一锅法方式使用化学计量的EDA进行的，该反应以优异的收率和高（E）选择性进行。还证明了空气气氛，低催化剂载量和官能团耐受性。
• Palladium chloride catalyzed photochemical Heck reaction
  作者：Suresh B. Waghmode、Sudhir S. Arbuj、Bina N. Wani、C.S. Gopinath

  DOI：10.1139/cjc-2012-0377

  日期：2013.5

  PdCl₂ catalyzed carbon–carbon bond formation (Heck reaction) between substituted aryl halides and olefins was carried out without a ligand, under irradiation with UV–visible light. The results demonstrated that UV–visible light accelerated the rate of the reaction, leading to an excellent yield of corresponding products. The recovered palladium nanoparticles could be thermally recycled several times. PdCl₂ gave excellent conversion up to the fifth addition of substrate.

  PdCl2催化的芳基卤化物和烯烃之间的碳-碳键形成（Heck反应）在无配体条件下，在紫外可见光照射下进行。结果表明，紫外可见光加速了反应速率，导致相应产物的优良产率。回收的钯纳米颗粒可以在热条件下多次循环利用。PdCl2在第五次底物加入时给出了优异的转化率。
• Heterogeneous photocatalysed Heck reaction over PdCl2/TiO2
  作者：Suresh B. Waghmode、Sudhir S. Arbuj、Bina N. Wani

  DOI：10.1039/c3nj40941d

  日期：——

  The heterogeneous PdCl2/TiO2 efficiently catalyzes the C–C bond formation (Heck reaction) between aryliodides and olefins under photochemical and mild reaction conditions. This process gives good to excellent conversion under optimized reaction conditions. After completion of the reaction, Pd2+ is reduced to Pd0. Further, Pd0 can be easily converted into Pd2+ by heating with ammonium chloride at 400 °C for 30 min and the regenerated catalyst could be reused up to the third recycle with good catalytic activity. The catalysts (before and after reaction, as well as regenerated) were systematically characterized using Transmission Electron Microscopy, X-ray photoelectron spectroscopy, X-ray diffraction, temperature programmed reduction and DRUV-visible spectroscopy techniques.

  异质PdCl2/TiO2在光化学和温和反应条件下有效催化芳基碘和烯烃之间的C-C键形成（Heck反应）。该过程在优化反应条件下提供了良好至优异的转化率。反应完成后，Pd2+被还原为Pd0。进一步地，Pd0能通过在400°C下与氯化铵加热30分钟轻松转化为Pd2+，再生催化剂可在第三次循环中重复使用并保持良好的催化活性。催化剂（反应前后以及再生后）通过透射电子显微镜、X射线光电子能谱、X射线衍射、程序升温还原和紫外-可见光谱技术进行了系统的表征。