ethyl-(2Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-chlorophenyl)-propenoate | 134294-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl-(2Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-chlorophenyl)-propenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2-bromomethyl-3-(4-chlorophenyl)propenoate；ethyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 134294-33-0
• 化学式: C₁₂H₁₂BrClO₂
• 分子量: 303.583
• InChiKey: KUUHPAVJQUZEBM-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.457±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl-(2Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-chlorophenyl)-propenoate 在 奎尼丁 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl (R)-2-{[(tert-butoxycarbonyl)amino](4-chlorophenyl)methyl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱介导的对映体纯 3-氨基-2-亚甲基链烷酸酯（氮杂-森田-贝利斯-希尔曼加合物）的合成

  摘要：

  3-取代的 (Z)-2-(溴甲基) 丙烯酸酯在化学计量的奎尼丁存在下与 (S)-1-(4-甲氧基苯基) 乙胺反应生成 (R)-3-[(叔丁氧基羰基) 氨基]-2-亚甲基链烷酸酯（aza-Morita-Baylis-Hillman 加合物）呈对映异构纯形式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101244
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl-(2Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-chlorophenyl)-propenoate
  参考文献：
  名称：

  1-苯甲基哌嗪衍生物的合成及其对ACE的抑制作用和抗菌活性

  摘要：

  这项研究提出了由Baylis-Hillman加合物的烯丙基溴和4,4-二取代的苯甲基哌嗪合成14种新的1,4-二取代的哌嗪衍生物。进一步筛选所有合成的化合物的体外ACE抑制剂和抗菌活性。在合成的哌嗪衍生物中，与标准的血管紧张素转化酶抑制剂（Sigma）相比，化合物12h具有中等的ACE抑制剂活性。还确定了化合物12h和ACE抑制剂标准物的酶抑制动力学数据（K m，K i和V max值）。类似地，针对不同细菌菌株筛选所有化合物。化合物图12a，12b，12d，12h和12i显示出对各种测试的细菌菌株的优异至中等的活性。化合物12B和12I显示对抗菌活性的广谱铜绿假单胞菌，金黄色葡萄球菌，链球菌 金黄色葡萄球菌MLS 16 ，大肠杆菌，枯草芽孢杆菌和克雷伯氏菌，而化合物12A，12D和12I显示出期望的活性针对P. 铜绿假单胞菌（MIC的值8.96μM），S. 黄色葡萄球菌（42.2μM的MIC值）和S

  DOI：

  10.1007/s00044-013-0895-7

文献信息

• γ-Selective Allylation of (<i>E</i>)-Alkenylzinc Iodides Prepared by Reductive Coupling of Arylacetylenes with Alkyl Iodides
  作者：Fedor E. Zhurkin、Xile Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01306

  日期：2016.7.1

  allylic alkenylation using organozinc reagents are reported. (E)-Alkenylzinc iodides were prepared by Fe-catalyzed reductive coupling of terminal arylalkynes with alkyl iodides. In the presence of a copper catalyst, these reagents reacted with allylic bromides derived from Morita–Baylis–Hillman alcohols to give 1,4-dienes in high yields. The reactions are highly γ-selective (generally γ/α > 49:1) and tolerate

  报道了使用有机锌试剂的Cu催化的γ-选择性烯丙基烯基化的第一个实例。（E）-烯基碘化锌是通过铁催化的末端芳基炔烃与烷基碘的还原偶联而制得的。在铜催化剂的存在下，这些试剂与衍生自森田-贝利斯-希尔曼醇的烯丙基溴反应生成高产率的1,4-二烯。这些反应具有很高的γ选择性（通常γ/α> 49：1），并且可以耐受各种官能团，例如酯，氰基，酮基和硝基。
• A Rapid and Efficient Stereoselective Synthesis of (Z)- and (E)-Allyl Bromides fromBaylis–Hillman Adducts Using Bromo(dimethyl)sulfonium Bromide
  作者：Biswanath Das、Katta Venkateswarlu、Maddeboina Krishnaiah、Harish Holla、Anjoy Majhi

  DOI：10.1002/hlca.200690141

  日期：2006.7

  Treatment of Baylis–Hillman adducts 1 with bromo(dimethyl)sulfonium bromide, Br(Me2)S+Br−, in MeCN was found to stereoselectively afford (Z)- and (E)-allyl bromides 2. The reaction is rapid at room temperature, high-yielding, and highly stereoselective.

  的治疗的Baylis-希尔曼加合物1与溴（二甲基）溴化锍，溴（ME 2）s +溴- ，在MeCN发现立体选择性地得到（Ž） -和（ë） -烯丙基溴化物2。该反应在室温下快速，高产率且高度立体选择性。
• A simple and facile stereoselective synthesis of (Z)- and (E)-allyl halides catalyzed by silica supported sodium hydrogen sulfate: factors influencing the yields and stereochemistry of allyl halides
  作者：Biswanath Das、Joydeep Banerjee、Nasi Ravindranath

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.022

  日期：2004.9

  A simple, mild and efficient stereoselective synthesis of (Z)- and (E)-allyl bromides and iodides has been developed by treatment of the Baylis–Hillman adducts with lithium bromide and iodide, respectively, in methylene chloride catalyzed by silica supported sodium hydrogen sulfate at room temperature. The role of various solvents, different reacting metallic halides, nature of the adducts and activity

  一种简单，温和且有效的立体选择合成（Z）-和（E）-烯丙基溴化物和碘化物的方法是，通过在二氧化硅负载的氢气钠催化下的二氯甲烷中分别用溴化锂和碘化物处理Baylis-Hillman加合物，从而开发了一种立体选择性合成方法。在室温下为硫酸盐。彻底研究了各种溶剂，不同的金属卤化物反应，加合物的性质以及几种非均相催化剂对产物的收率和立体化学的作用。
• Asymmetric chemo- and regiospecific addition of organozinc reagents to Baylis–Hillman derived allylic electrophiles
  作者：Christoph Börner、Paul J. Goldsmith、Simon Woodward、Josep Gimeno、Serafino Gladiali、Daniela Ramazzotti

  DOI：10.1039/b006943o

  日期：——

  The copper-catalysed SN2′ addition of ZnR2 to allylic (Z)-ArCHC(CH2X)(CO2Et) (X = Br, Cl, OSO2Me) fashions only ArCH(R)C(CH2)(CO2Et); use of a chiral ligand gives up to 64% ee for this demanding reaction.

  在铜催化下，ZnR2 与烯丙基 (Z)-ArCHC(CH2X)(CO2Et) （X = Br、Cl、OSO2Me）发生 SN2â²加成反应，仅生成 ArCH(R)C(CH2)(CO2Et)；使用手性配体可使这一高难度反应的ee值高达 64%。
• Préparation et étude de nouveaux dérivés organozinciques allyliques fonctionnels
  作者：François Lambert、Bernard Kirschleger、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86287-z

  日期：1991.3

  Stable organozinc compounds derived from alkyl-3-alkyl-2-(bromomethyl)-proenoates have been prepared. NMR 13C, 1H and IR stidies show only one Z stereoisomer (no methylenic form) with a strong chelation between zinc and the carbonyl oxygen of the ester and solvated by only one solvent molecule. Hydrolysis can be achieved by two concurrent mechanisms with or without transposition.

  已经制备了衍生自烷基-3-烷基-2-（溴甲基）-烯酸酯的稳定的有机锌化合物。NMR 13 C，1 H和IR激发显示仅一种Z立体异构体（无亚甲基形式），在锌和酯的羰基氧之间具有很强的螯合性，仅被一个溶剂分子溶剂化。水解可以通过两种同时发生或不发生转座的机制来实现。