(2R,3S)-3-Phenethyl-oxirane-2-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3S)-3-Phenethyl-oxirane-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R,3S)-3-(2-phenylethyl)oxirane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UZKWQSWZBSFPMF-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-Phenethyl-oxirane-2-carboxylic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 、 lithium hexamethyldisilazane 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 ethyl (3S,5S)-3,5-dihydroxy-7-phenylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式3,5-二羟基酯的催化不对称合成：在1,3-多元醇/α-吡喃酮天然产物合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]我们描述了顺式和反式3,5-二羟基酯的催化不对称合成。该方法依赖于使用镧系元素-BINOL配合物的α，β-不饱和咪唑化物和酰胺的催化不对称环氧化和酮的非对映选择性还原。该方法用于1,3-多元醇/α-吡喃酮天然产物9a，9b和严格的氟利农酮（10）的对映选择性合成。还确定了9a和9b的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0273708
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylpent-2-enoyl chloride 在 samarium(III) isopropoxide 叔丁基过氧化氢 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 三苯胂氧化物 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 水 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (2R,3S)-3-Phenethyl-oxirane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式3,5-二羟基酯的催化不对称合成：在1,3-多元醇/α-吡喃酮天然产物合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]我们描述了顺式和反式3,5-二羟基酯的催化不对称合成。该方法依赖于使用镧系元素-BINOL配合物的α，β-不饱和咪唑化物和酰胺的催化不对称环氧化和酮的非对映选择性还原。该方法用于1,3-多元醇/α-吡喃酮天然产物9a，9b和严格的氟利农酮（10）的对映选择性合成。还确定了9a和9b的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0273708

文献信息

• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF<i>CIS</i>-α,β-EPOXYESTERS AND ALDEHYDES VIA DIVALENT TIN ENOLATE. A SYNTHESIS OF 2-AMINO-2-DEOXY-D-ARABINITOL
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takeshi Yura、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/cl.1985.809

  日期：1985.6.5

  A convenient method for the stereoselective synthesis of cis-α,β-epoxyesters and aldehydes is established according to the Sn(OTf)2 mediated cross aldol reaction between α-bromo-α′-silyloxyketone and aldehyde. The reaction is applied to the stereoselective synthesis of 2-amino-2-deoxy-d-arabinitol.

  通过Sn(OTf)2介导的α-溴-α′-硅氧基酮与醛之间的交叉Aldol反应，建立了一种方便的方法来立体选择性地合成顺式α,β-环氧酯和醛。该反应被应用于立体选择性地合成2-氨基-2-脱氧-d-阿拉伯糖醇。
• Catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and amides by lanthanide–BINOL complexes
  作者：Takashi Ohshima、Tetsuhiro Nemoto、Shin-ya Tosaki、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.010

  日期：2003.12

  Highly enantioselective catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and simple amides was developed. In the presence of 5–10 mol% of lanthanide–BINOL complexes, the reaction proceeded smoothly with high substrate generality. In particular, in the cases of α,β-unsaturated amides, there was nearly perfect enantioselectivity (>99% ee). The corresponding epoxides were

  研究了α，β-不饱和羧酸咪唑化物和简单酰胺的高度对映选择性催化不对称环氧化反应。在5-10 mol％的镧系元素-BINOL配合物的存在下，反应在高底物普遍性下可顺利进行。特别地，在α，β-不饱和酰胺的情况下，几乎具有完美的对映选择性（> 99％ee）。相应的环氧化物已成功转化为多种类型的有用手性化合物，例如α，β-环氧酯，α，β-环氧酰胺，α，β-环氧醛，α，β-环氧β-酮酸酯，α-和β-羟基羰基化合物。进行B3LYP密度泛函研究以预测底物反应性。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Amides:  Efficient Synthesis of β-Aryl α-Hydroxy Amides Using a One-Pot Tandem Catalytic Asymmetric Epoxidation−Pd-Catalyzed Epoxide Opening Process
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Shin-ya Tosaki、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja028454e

  日期：2002.12.1

  catalytic asymmetric epoxidation of alpha,beta-unsaturated amides using Sm-BINOL-Ph3As=O complex was succeeded. Using 5-10 mol % of the asymmetric catalyst, a variety of amides were epoxidized efficiently, yielding the corresponding alpha,beta-epoxy amides in up to 99% yield and in more than 99% ee. Moreover, the novel one-pot tandem process, one-pot tandem catalytic asymmetric epoxidation-Pd-catalyzed epoxide

  使用Sm-BINOL-Ph3As=O配合物催化α,β-不饱和酰胺的不对称环氧化反应取得成功。使用 5-10 mol% 的不对称催化剂，可以有效地环氧化各种酰胺，以高达 99% 的产率和超过 99% 的 ee 生成相应的 α,β-环氧酰胺。此外，还开发了一种新型的一锅串联工艺，即一锅串联催化不对称环氧化-钯催化的环氧化物开环工艺。该方法已成功用于β-芳基α-羟基酰胺的有效合成，包括β-芳基乳糖基-亮氨酸甲酯。有趣的是，发现 Pd 催化剂的有益改性是通过第一次环氧化的成分实现的，就化学选择性而言，产生了更适合 Pd 催化的环氧化物开环反应的催化剂。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of α,β-Epoxy Esters, Aldehydes, Amides, and γ,δ-Epoxy β-Keto Esters:  Unique Reactivity of α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Imidazolides
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0164879

  日期：2001.9.1