ethyl (4R,5S)-4,5-epoxy-3-oxo-5-phenethylpentanoate | 502690-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4R,5S)-4,5-epoxy-3-oxo-5-phenethylpentanoate
• 英文别名: ethyl (4R,5S)-4,5-epoxy-3-oxo-7-phenylheptanoate；ethyl 3-oxo-3-[(2R,3S)-3-(2-phenylethyl)oxiran-2-yl]propanoate
• CAS: 502690-24-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: CIOUSAUWTPPXLB-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4R,5S)-4,5-epoxy-3-oxo-5-phenethylpentanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以79%的产率得到ethyl (5S)-5-hydroxy-3-oxo-7-phenylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  基于α，β-不饱和吗啉基酰胺的高度催化剂控制的环氧化，对1,3-多元醇阵列的所有可能的立体异构体进行对映和非对映选择性合成的策略：在天然产物合成中的应用。

  摘要：

  我们描述了1,3-多元醇阵列的所有可能的立体异构体的对映体和非对映体选择性合成的新策略。此策略依赖于由Sm-BINOL-Ph（3）As [双键] O（1：1：1）配合物促进的α，β-不饱和吗啉基酰胺的高度催化剂控制的环氧化，然后是吗啉基的转化酰胺成酮和非对映选择性酮还原。使用5-10 mol％的Sm络合物可实现高度对映体（高达> 99％ee）或非对映选择性（高达> 99.5：0.5）的环氧化反应，从而提供合成上非常有用的，光学上几乎纯净的α，β-环氧吗啉基酰胺。 。环氧化的立体选择性是由BINOL的手性控制的，对底物的固有的非对映界面优先性是压倒性的。与高选择性催化的环氧化反应的合成和抗选择性酮还原反应相结合，为合成1,3-多元醇阵列的所有可能的立体异构体提供了一种迭代策略。合成了1,3,5,7-四醇阵列的八种可能的立体异构体，具有很高的立体选择性。此外，通过几种1,3-多元醇/α-吡喃酮

  DOI：

  10.1002/chem.200305709
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylpent-2-enoic acid 在 samarium(III) isopropoxide 叔丁基过氧化氢 、 氯化亚砜 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 三苯胂氧化物 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 水 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 ethyl (4R,5S)-4,5-epoxy-3-oxo-5-phenethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式3,5-二羟基酯的催化不对称合成：在1,3-多元醇/α-吡喃酮天然产物合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]我们描述了顺式和反式3,5-二羟基酯的催化不对称合成。该方法依赖于使用镧系元素-BINOL配合物的α，β-不饱和咪唑化物和酰胺的催化不对称环氧化和酮的非对映选择性还原。该方法用于1,3-多元醇/α-吡喃酮天然产物9a，9b和严格的氟利农酮（10）的对映选择性合成。还确定了9a和9b的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0273708

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and amides by lanthanide–BINOL complexes
  作者：Takashi Ohshima、Tetsuhiro Nemoto、Shin-ya Tosaki、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.010

  日期：2003.12

  Highly enantioselective catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and simple amides was developed. In the presence of 5–10 mol% of lanthanide–BINOL complexes, the reaction proceeded smoothly with high substrate generality. In particular, in the cases of α,β-unsaturated amides, there was nearly perfect enantioselectivity (>99% ee). The corresponding epoxides were

  研究了α，β-不饱和羧酸咪唑化物和简单酰胺的高度对映选择性催化不对称环氧化反应。在5-10 mol％的镧系元素-BINOL配合物的存在下，反应在高底物普遍性下可顺利进行。特别地，在α，β-不饱和酰胺的情况下，几乎具有完美的对映选择性（> 99％ee）。相应的环氧化物已成功转化为多种类型的有用手性化合物，例如α，β-环氧酯，α，β-环氧酰胺，α，β-环氧醛，α，β-环氧β-酮酸酯，α-和β-羟基羰基化合物。进行B3LYP密度泛函研究以预测底物反应性。
• Strategy for Enantio- and Diastereoselective Syntheses of All Possible Stereoisomers of 1,3-Polyol Arrays Based on a Highly Catalyst-Controlled Epoxidation ofα,β-Unsaturated Morpholinyl Amides: Application to Natural Product Synthesis
  作者：Shin-ya Tosaki、Yoshihiro Horiuchi、Tetsuhiro Nemoto、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.200305709

  日期：2004.3.19

  strategy for enantio- and diastereoselective syntheses of all possible stereoisomers of 1,3-polyol arrays. This strategy relies on a highly catalyst-controlled epoxidation of alpha,beta-unsaturated morpholinyl amides promoted by the Sm-BINOL-Ph(3)As[double bond]O (1:1:1) complex, followed by a conversion of morpholinyl amides into ketones and diastereoselective ketone reduction. Highly enantio- (up to >99

  我们描述了1,3-多元醇阵列的所有可能的立体异构体的对映体和非对映体选择性合成的新策略。此策略依赖于由Sm-BINOL-Ph（3）As [双键] O（1：1：1）配合物促进的α，β-不饱和吗啉基酰胺的高度催化剂控制的环氧化，然后是吗啉基的转化酰胺成酮和非对映选择性酮还原。使用5-10 mol％的Sm络合物可实现高度对映体（高达> 99％ee）或非对映选择性（高达> 99.5：0.5）的环氧化反应，从而提供合成上非常有用的，光学上几乎纯净的α，β-环氧吗啉基酰胺。 。环氧化的立体选择性是由BINOL的手性控制的，对底物的固有的非对映界面优先性是压倒性的。与高选择性催化的环氧化反应的合成和抗选择性酮还原反应相结合，为合成1,3-多元醇阵列的所有可能的立体异构体提供了一种迭代策略。合成了1,3,5,7-四醇阵列的八种可能的立体异构体，具有很高的立体选择性。此外，通过几种1,3-多元醇/α-吡喃酮
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Both <i>syn</i>- and <i>anti</i>-3,5-Dihydroxy Esters:  Application to 1,3-Polyol/α-Pyrone Natural Product Synthesis
  作者：Shin-ya Tosaki、Tetsuhiro Nemoto、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol0273708

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] We describe a catalytic asymmetric synthesis of both syn- and anti-3,5-dihydroxy esters. The method relies upon catalytic asymmetric epoxidation of alpha,beta-unsaturated imidazolides and amides, using lanthanide-BINOL complexes, and diastereoselective reduction of ketones. The method was applied to the enantioselective syntheses of 1,3-polyol/alpha-pyrone natural products 9a,

  [反应：见正文]我们描述了顺式和反式3,5-二羟基酯的催化不对称合成。该方法依赖于使用镧系元素-BINOL配合物的α，β-不饱和咪唑化物和酰胺的催化不对称环氧化和酮的非对映选择性还原。该方法用于1,3-多元醇/α-吡喃酮天然产物9a，9b和严格的氟利农酮（10）的对映选择性合成。还确定了9a和9b的绝对立体化学。