(R)-1-tert-butyl-but-3-en-1-ol | 88691-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-tert-butyl-but-3-en-1-ol
• 英文别名: (R)-2,2-dimethyl-hex-5-en-3-ol；(R)-2,2-dimethyl-5-hexen-3-ol；(R)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol；(3R)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 88691-76-3
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: PXYGGMCZALUAQW-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-tert-butyl-but-3-en-1-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 85.5h， 生成 (5R,7R)-7-hydroxy-5,8,8-trimethylnonanoic acid
  参考文献：
  名称：

  神经保护剂Palmyrolide A的最初报道和修订的结构的全合成

  摘要：

  报道了神经保护剂棕榈酰吡咯烷酮A的最初报道的和修饰的结构的总合成。关键的大环化步骤是使用顺序的闭环复分解/烯烃异构化反应实现的。本文所述的合成工作用于证实这种不寻常的天然产物的最新结构变化。

  DOI：

  10.1021/ol3025956
• 作为产物：
  描述：

  R-10-(trimethylsilyl)-9-bora(OCH(t-Bu)CH2CHCH2)bicyclo[3.3.2]decane 在 (1S,2S)-2-甲氨基-1-苯基丙-1-醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以0.39 g的产率得到(R)-1-tert-butyl-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用稳健、通用且可回收的 10-TMS-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷进行不对称烯丙基和巴豆基硼化反应

  摘要：

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在

  DOI：

  10.1021/ja043612i

文献信息

• Catalytic Enantioselective Nozaki−Hiyama Allylation Reaction with Tethered Bis(8-quinolinolato) (TBOx) Chromium Complex
  作者：Guoyao Xia、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja058454p

  日期：2006.3.1

  The utility of the new class of chiral ligand, tethered bis(8-quinolinol) (TBOxH), is further explored. Its chromium complex, TBOxCr(III)Cl, effectively catalyzes the Nozaki-Hiyama allylation reactions of various aldehydes at room temperature with high yield (up to 95%) and high enantioselectivity (up to 99% ee). The scope of the present method is shown to be wide, and this method represents an efficient

  进一步探索了新型手性配体系链双（8-羟基喹啉）（TBOxH）的用途。其铬配合物 TBOxCr(III)Cl 在室温下有效催化各种醛的 Nozaki-Hiyama 烯丙基化反应，收率高（高达 95%）和对映选择性（ee 高达 99%）。表明本方法的范围很广，并且该方法代表了获得手性高烯丙醇的有效途径。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Aliphatic Aldehydes by Chiral Bipyridine <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxides
  作者：Martin Kotora、Radim Hrdina、Thomas Boyd、Irena Valterová、Jana Hodačová

  DOI：10.1055/s-0028-1087412

  日期：——

  A new class of axially chiral bipyridine N,N¢-oxides with bis(tetrahydroisoquinoline) framework were tested as catalysts in the reaction of aliphatic aldehydes with allyl(trichloro)silane to af- ford homoallylic alcohols. The course of the reaction, that is, the catalytic activity as well as enantioselectivity, is strongly dependent on the solvent used. The products were obtained in good yields and

  测试了一类新的具有双（四氢异喹啉）骨架的轴向手性联吡啶 N,N- 氧化物作为脂肪醛与烯丙基（三氯）硅烷反应生成均烯丙醇的催化剂。反应过程，即催化活性和对映选择性，强烈依赖于所用的溶剂。以良好的收率获得了产物，在氯仿中的 ee 高达 68%。
• A Highly Efficient and Practical New Allylboronate Tartramide for the Asymmetric Allylboration of Achiral Aldehydes
  作者：Wansuo Chen、Yanzhu Liu、Zhirong Chen

  DOI：10.1002/ejoc.200400670

  日期：2005.4

  Chiral homoallylic alcohols can be prepared from aldehydes upon reaction with two optically pure allylboronatetartramides. The enantiomeric excess is 10–15 % higher for the allylation of benzaldehyde when using N,N'-dibenzyl-tartramide auxiliary 5b than when using N,N'-diphenyl-tartramide (5a). 2-Allyl-N,N'-dibenzyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarbamide (2b) affords homoallylic alcohols with 90–99 %

  手性高烯丙醇可以由醛与两种光学纯的烯丙基硼酸酒石酰胺反应制备。使用 N,N'-二苄基酒石酰胺助剂 5b 时，苯甲醛烯丙基化的对映体过量比使用 N,N'-二苯基酒石酰胺 (5a) 时高 10–15%。2-Allyl-N,N'-dibenzyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarbamide (2b) 在与一些代表性的醛反应后得到具有 90-99% ee 的高烯丙醇。衍生的手性助剂可以通过简单的重结晶回收，收率 85%，比旋光度没有任何损失。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• A chiral formamide: Design and application to catalytic asymmetric synthesis
  作者：Katsuhiko Iseki、Shin Mizuno、Yoshichika Kuroki、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00334-7

  日期：1998.4

  (S,S)-N,N-Bis(-α-methylbenzyl)formamide is the first example of chiral formamides that function as Lewis base catalysis to effectively serve catalytic asymmetric synthesis. The chiral formamide in combination with an additive, HMPA, catalyzes allylations of aliphatic aldehydes with allyl- and crotyltrichlorosilanes with high enantioselectivity (up to 98% ee). In the crotylations with (E)-crotyltrichlorosilane

  （S，S）-N，N-双（-α-甲基苄基）甲酰胺是手性甲酰胺的第一个例子，该手性甲酰胺起路易斯碱催化作用，有效地用于催化不对称合成。手性甲酰胺与添加剂HMPA的组合，可催化烯丙基和巴豆基三氯硅烷对脂肪醛的烯丙基化反应，具有高对映选择性（最高98％ee）。在与（E）-巴豆基三氯硅烷的丁酰化中，环己烷甲醛和肉桂醛分别仅具有98％和94％的ee's给出相应的抗均丙醇。
• Total Synthesis of the Macrocyclic <i>N</i>-Methyl Enamides Palmyrolide A and 2<i>S</i>-Sanctolide A
  作者：Andrew D. Wadsworth、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo502238r

  日期：2014.11.21

  details of the total syntheses of the initially reported and revised structures of the neuroprotective agent palmyrolide A are reported. The key macrocyclization step was achieved using a sequential ring-closing metathesis/olefin isomerization reaction. Furthermore, the total synthesis of the related macrolide (2S)-sanctolide A is reported. The synthesis used key elements from the synthesis of palmyrolide

  报道了神经保护剂棕榈酰吡咯烷酮A的最初报道和修改的结构的全部合成的全部细节。关键的大环化步骤是使用顺序的闭环复分解/烯烃异构化反应实现的。此外，已经报道了相关的大环内酯（2S）-三萜内酯A的全合成。合成过程中使用了棕榈油酸酯A合成中的关键元素，包括RCM /烯烃异构化序列。本文所述的合成工作用于促进天然产物Sanctolide A的立体化学分配，并证明了该方法在合成大环叔烯酰胺天然产物中的效用。