2-Cyclohexa-2,4-dienyl-2-(3-methyl-buta-1,2-dienyl)-malonic acid dimethyl ester | 386731-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Cyclohexa-2,4-dienyl-2-(3-methyl-buta-1,2-dienyl)-malonic acid dimethyl ester
• CAS: 386731-60-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: IYEJPUXXKXYIRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Cyclohexa-2,4-dienyl-2-(3-methyl-buta-1,2-dienyl)-malonic acid dimethyl ester 在 palladium(II) trifluoroacetate 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到dimethyl 6-hydroxy-3-(prop-1-en-2-yl)-7,7a-dihydro-3aH-indene-1,1(6H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在钯催化的丙二烯取代的共轭二烯的氧化碳羟基化反应中，水作为亲核试剂

  摘要：

  已开发出一种高效的钯 (II) 催化的丙二烯取代的共轭二烯在水性介质中的氧化碳羟基化反应。该反应使用对苯醌作为钯的化学计量再氧化剂或在有氧条件下进行，结果基本相同。值得一提的是，这是钯（II）催化氧化的第一个例子，其中在水中形成碳 - 碳键，也是水对（π-烯丙基）钯配合物进行亲核攻击的少数案例之一.

  DOI：

  10.1021/ja075488j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 氢溴酸 铜 、 sodium hydride 、 溴化铵 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-Cyclohexa-2,4-dienyl-2-(3-methyl-buta-1,2-dienyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在区域和立体选择性钯催化的丙二烯取代的共轭二烯环化中形成碳-碳键。

  摘要：

  在室温下，丙二烯取代的1,3-二烯1在乙酸中的区域和立体选择性钯催化反应导致环化，并在丙二烯的中间碳和1，的末端碳之间形成碳-碳键3-二烯。已经开发出两种不同类型的反应，它们都构成1，3-二烯的1，4-碳乙酰氧基化。在一种反应中，Pd（II）催化1氧化为双环化合物2，在另一种反应中，Pd（0）催化1转化为双环化合物3。产物2可用于进一步的合成转化并进行Diels-Alder与亲二烯体的反应，得到多环系统。

  DOI：

  10.1021/jo0157324

文献信息

• Allenes as Carbon Nucleophiles in Intramolecular Attack on (π-1,3-Diene)palladium Complexes: Evidence for trans Carbopalladation of the 1,3-Diene
  作者：Ismet Dorange、Joakim Löfstedt、Katja Närhi、Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.200305056

  日期：2003.7.21

  eta(3)-(1,2,3)-cyclohexenyl- and eta(3)-(1,2,3)-cycloheptenylpalladium complexes, respectively, in which C-C bond formation between the allene and the 1,3-diene has occurred. Analysis of the (pi-allyl)palladium complexes by NMR spectroscopy, using reporter ligands, shows that the C-C bond formation has occurred by a trans carbopalladation involving nucleophilic attack by the middle carbon atom of the

  丙二烯取代的环己-和环庚-1,3-二烯与[PdCl（2）（PhCN）（2）]的反应得到eta（3）-（1,2,3）-环己烯基-和eta（3）- （1,2,3）-环庚烯基钯络合物，其中在丙二烯和1,3-二烯之间已形成CC键。使用报道分子配体通过NMR光谱分析（pi-烯丙基）钯配合物，表明CC键的形成是通过反式碳钯反应进行的，该反应涉及丙二烯中间碳原子在（pi-diene）钯（ II）复杂。（对-烯丙基）钯配合物的立体化学通过苯醌诱导的立体选择性转化为乙酸烯丙酯得到证实。
• Loefstedt, Joakim; Naerhi, Katja; Dorange, Ismet, Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 19, p. 7243 - 7248
  作者：Loefstedt, Joakim、Naerhi, Katja、Dorange, Ismet、Baeckvall, Jan-E.

  DOI：——

  日期：——
• Carbon−Carbon Bond Formation in Regio- and Stereoselective Palladium-Catalyzed Cyclization of Allene-Substituted Conjugated Dienes
  作者：Joakim Löfstedt、Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo0157324

  日期：2001.11.1

  Regio- and stereoselective palladium-catalyzed reactions of allene-substituted 1,3-dienes 1 in acetic acid at room temperature lead to cyclization with formation of a carbon-carbon bond between the middle carbon of the allene and the terminal carbon of the 1,3-diene. Two different types of reactions, both that constitute 1,4-carboacetoxylations of the 1,3-diene, have been developed. In one of the reactions

  在室温下，丙二烯取代的1,3-二烯1在乙酸中的区域和立体选择性钯催化反应导致环化，并在丙二烯的中间碳和1，的末端碳之间形成碳-碳键3-二烯。已经开发出两种不同类型的反应，它们都构成1，3-二烯的1，4-碳乙酰氧基化。在一种反应中，Pd（II）催化1氧化为双环化合物2，在另一种反应中，Pd（0）催化1转化为双环化合物3。产物2可用于进一步的合成转化并进行Diels-Alder与亲二烯体的反应，得到多环系统。
• Water as Nucleophile in Palladium-Catalyzed Oxidative Carbohydroxylation of Allene-Substituted Conjugated Dienes
  作者：Julio Piera、Andreas Persson、Xisco Caldentey、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja075488j

  日期：2007.11.1

  An efficient palladium(II)-catalyzed oxidative carbohydroxylation of allene-substituted conjugated dienes in aqueous media has been developed. The reaction is conducted employing p-benzoquinone as the stoichiometric reoxidant for the palladium or under aerobic conditions with essentially the same outcome. It is worth mentioning that this is the first example of a palladium(II)-catalyzed oxidation where

  已开发出一种高效的钯 (II) 催化的丙二烯取代的共轭二烯在水性介质中的氧化碳羟基化反应。该反应使用对苯醌作为钯的化学计量再氧化剂或在有氧条件下进行，结果基本相同。值得一提的是，这是钯（II）催化氧化的第一个例子，其中在水中形成碳 - 碳键，也是水对（π-烯丙基）钯配合物进行亲核攻击的少数案例之一.