1,1-dideuterio-3-phenylprop-2-en-1-ol | 10568-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: 1,1-dideuterio-3-phenylprop-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-1-phenyl-3-propenol-3,3-d₂；3-Phenyl<1,1-(2)H2>prop-2-en-1-ol；<αα-2H2>cinnamyl alcohol；3-phenyl[1,1-(2)H]prop-2-ene-1-ol；trans-α,α,-Dideuterio-cinnamyl-alkohol；1,1-dideuterio-3t-phenyl-prop-2-en-1-ol；(E)-3-phenylprop-2-en-1,1-d₂-1-ol；(E)-1,1-bis(deuterio)-3-phenyl-2-propenol；1-Dideuterio-3-phenylprop-2-en-1-ol；(E)-1,1-dideuterio-3-phenylprop-2-en-1-ol
• CAS: 10568-31-7
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 136.162
• InChiKey: OOCCDEMITAIZTP-LJSJBYNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dideuterio-3-phenylprop-2-en-1-ol 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到<αα-2H2>cinnamyl bromide
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第12部分。2-氧化苯胺基鎓盐的制备和反应

  摘要：

  可以通过与氢氧化钠水溶液反应，由相应的季盐（21）制备2-氧代苯胺基鎓盐（22）。加热后，叶酸（22）重排，得到[1,4]重排的产物（23），在混合实验的基础上，这是分子内过程。所述Ñ烯丙基叶立德（22℃）重排，得到两个醚（23℃）和烯丙基苯酚（30）; 专门对氘代重金属的重排进行的研究（41）表明，这些反应涉及竞争性的协同和自由基对过程。烯丙基苯酚（30）形成过程中对CIDNP的观察表明与该产物形成的次要自由基对途径有关。

  DOI：

  10.1039/p19810001981
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50 %的产率得到1,1-dideuterio-3-phenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化位点选择性加氢酰化含烯基烯丙醇与非螯合醛由原位产生的羰基控制

  摘要：

  描述了一种铑 ( I ) 催化的带有烯基的烯丙醇与简单醛的区域选择性加氢酰化反应，用于制备不同的 1,5-二酮。机理研究表明，这种转化可能通过烯丙醇的氧化还原异构化，然后用醛将所得的烯酮加氢酰化，包括稳定的六元罗丹环中间体来进行。该协议强调了原位生成的羰基在控制分子内烯烃部分的位点选择性中的作用。

  DOI：

  10.1039/d2nj04607e

文献信息

• Catalytic aerobic oxidation of allylic alcohols to carbonyl compounds under mild conditions
  作者：Lucia Tonucci、Marco Nicastro、Nicola d'Alessandro、Mario Bressan、Primiano D'Ambrosio、Antonino Morvillo

  DOI：10.1039/b813019a

  日期：——

  A new catalytic aerobic oxidation of alcohols to aldehydes under green conditions was developed (room temperature and pressure, water solution, open vials). The water-soluble platinum(II) tetrasulfophthalocyanine (PtPcS) catalyst showed the best selectivity for carbonyl derivatives, and in particular for α,β-unsaturated alcohols; the reactions are slow.

  新型催化好氧 氧化作用 的 酒类 到 醛类在绿色条件下开发（室温和压力，水溶液，开瓶）。水溶性四硫酞菁铂金（PtPcS）催化剂 表现出最佳的选择性 羰 导数，特别是对于不饱和的α，β 酒类; 反应很慢。
• The Thermal Sulfenate−Sulfoxide Rearrangement:  A Radical Pair Mechanism
  作者：Jérôme Amaudrut、Olaf Wiest

  DOI：10.1021/ja9940928

  日期：2000.4.1

  formation a radical pair by homolytic cleavage of the carbon−oxygen bond of the sulfenate. The two transient radicals formed then recombine to form the carbon−sulfur bond of the sulfoxide. The thermolysis of cinnamyl-4-nitrobenzenesulfenate has a positive entropy of activation (ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu in toluene), characteristic of a dissociative pathway. A normal secondary kinetic isotope effect (kH/kD =

  实验研究了次磺酸盐 (RS-OR) 的热反应，产生了相应的亚砜 (RS(O)R)。发现反应的第一步是通过均裂亚磺酸盐的碳-氧键形成自由基对。形成的两个瞬态自由基然后重组形成亚砜的碳硫键。4-硝基苯磺酸肉桂酯的热解具有正的活化熵（ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu 在甲苯中），这是解离途径的特征。使用该底物还测量了正常的次级动力学同位素效应 (kH/kD = 1.19 ± 0.04)。最后，捕获实验允许分离和表征来自肉桂基自由基和 TEMPO 偶联的产物。这些研究证实了早先基于计算研究提出的机制。实验确定的碳-氧键的键解离能约为 28 kcal·mol-1，与计算值 ∼26 k...
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones through Sequential C–C Coupling and Redox Isomerization
  作者：Hong-Shuang Li、Guili Guo、Rui-Ze Zhang、Fei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02190

  日期：2018.8.17

  A novel Rh(I)-catalyzed sequential C–C coupling and redox isomerization between allylic alcohols and 1,3-dienes has been accomplished. This versatile protocol provides expeditious access to a broad range of polysubstituted α,β-unsaturated ketones with excellent atom economy and regioselectivity.

  新型的Rh（I）催化的顺序C–C偶联和烯丙醇与1,3-二烯之间的氧化还原异构化已经完成。这种通用的协议可快速提供多种具有优异原子经济性和区域选择性的多取代α，β-不饱和酮。
• Silylative Cyclopropanation of Allyl Phosphates with Silylboronates
  作者：Ryo Shintani、Ryuhei Fujie、Momotaro Takeda、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201403726

  日期：2014.6.16

  A potassium‐bis(trimethylsilyl)amide‐mediated cyclopropanation of allyl phosphates with silylboronates has been developed. Unlike the reported copper‐catalyzed allylic substitution reactions, the nucleophile selectively attacks at the β‐position of the allylic substrates under the present reaction conditions. The mechanism of this process has also been investigated, thus indicating the involvement

  已经开发了一种由钾（双（三甲基甲硅烷基）酰胺介导的烯丙基磷酸酯与甲硅烷基硼酸酯的环丙烷化反应）。与报道的铜催化的烯丙基取代反应不同，亲核试剂在当前反应条件下选择性攻击烯丙基底物的β位置。还已经研究了该过程的机理，从而表明甲硅烷基钾物质作为活性亲核组分的参与。
• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Hydroarylation of Alkenes through C−H bond Activation: Experiment and Computation
  作者：Valmik S. Shinde、Manoj V. Mane、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.202001793

  日期：2020.7.2

  A new catalytic enantioselective hydroarylation of unactivated olefins is developed that provides rapid access to functionalized chiral dihydrobenzofurans with good yields and excellent enantioselectivities. Simple aromatic ketones or amides act as a directing group allowing the regioselective reaction at the more hindered ortho position. Tertiary benzylic stereocenters are obtained directly under

  开发了一种新的未活化烯烃的催化对映选择性加氢芳基化反应，可快速获得官能化的手性二氢苯并呋喃，收率高，对映选择性优异。简单的芳族酮或酰胺充当引导基团，允许在更受阻的邻位进行区域选择性反应。叔苄基立体中心是在温和的反应条件下直接获得的，并且完全经济地从容易获得的起始原料中获得。