methyl 6-<(1R,4R,5S,6R)-6-<(tert-butyloxycarbonyl)amino>-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-cyclohexen-1-yl>-4-(phenylmethoxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate | 163082-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: methyl 6-<(1R,4R,5S,6R)-6-<(tert-butyloxycarbonyl)amino>-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-cyclohexen-1-yl>-4-(phenylmethoxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• 英文别名: Methyl 6-[(1R,4R,5S,6R)-6-(tert-butyloxycarbonylamino)-4,5-isopropylidenedioxy-2-cyclohexen-1-yl]-4-(phenylmethoxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate；methyl 6-[(3aS,4R,5R,7aR)-2,2-dimethyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]-4-phenylmethoxy-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 163082-11-9
• 化学式: C₃₀H₃₅NO₉
• 分子量: 553.609
• InChiKey: BBQRBGKJRHXGAV-PEVILPJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-<(1R,4R,5S,6R)-6-<(tert-butyloxycarbonyl)amino>-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-cyclohexen-1-yl>-4-(phenylmethoxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到methyl 6-<(1R,4R,5S,6R)-6-<(tert-butyloxycarbonyl)amino>-4,5-dihydroxy-2-cyclohexen-1-yl>-4-(phenylmethoxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成中芳烃的甲苯双加氧酶介导的顺式二羟基化。Pancratstatin 和 7-Deoxypancratstatin 的不对称全合成，有前景的抗肿瘤剂1

  摘要：

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶

  DOI：

  10.1021/ja960596j
• 作为产物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 吗啉 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 sodium anthracenide 、 偶氮二异丁腈 、 四甲基乙二胺 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 仲丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 47.83h， 生成 methyl 6-<(1R,4R,5S,6R)-6-<(tert-butyloxycarbonyl)amino>-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-cyclohexen-1-yl>-4-(phenylmethoxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成中芳烃的甲苯双加氧酶介导的顺式二羟基化。Pancratstatin 和 7-Deoxypancratstatin 的不对称全合成，有前景的抗肿瘤剂1

  摘要：

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶

  DOI：

  10.1021/ja960596j

文献信息

• Synthesis of (+)-pancratistatin
  申请人：Virginia Tech Intellectual Properties, Inc.

  公开号：US05627280A1

  公开（公告）日：1997-05-06

  This is described an improved process for the asymetric synthesis of (+)-Pancratistatin utilizing aziridines as the starting materials.

  这是一种利用环氧乙烷作为起始材料的改进型不对称合成(+)-Pancratistatin的过程。
• First Total Synthesis of (+)-Pancratistatin: An Unusual Set of Problems
  作者：Xinrong Tian、Tomas Hudlicky、Kurt Koenigsberger

  DOI：10.1021/ja00117a046

  日期：1995.3
• SYNTHESIS OF (+)-PANCRATISTATIN
  申请人：VIRGINIA TECH INTELLECTUAL PROPERTIES, INC.

  公开号：EP0809643B1

  公开（公告）日：2001-10-17
• US5627280A
  申请人：——

  公开号：US5627280A

  公开（公告）日：1997-05-06
• Toluene Dioxygenase-Mediated <i>cis</i>-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Asymmetric Total Syntheses of Pancratistatin and 7-Deoxypancratistatin, Promising Antitumor Agents¹
  作者：Tomas Hudlicky、Xinrong Tian、Kurt Königsberger、Rakesh Maurya、Jacques Rouden、Boreas Fan

  DOI：10.1021/ja960596j

  日期：1996.1.1

  (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a), which is protected as the acetonide and converted to vinylaziridines 7, 15a, 63, and 64. Our route to (+)-pancratistatin features the coupling of a higher order cyanocuprate (derived by ortho-metalation from N,N-dimethyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(methylenedioxy)benzamide) with aziridine 7 to generate 28, which contains the carbon framework

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶