2-fluoro-3-oxo-3-(3-methoxyphenyl)propionic acid ethyl ester | 1166838-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-fluoro-3-oxo-3-(3-methoxyphenyl)propionic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-fluoro-3-(3-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate；ethyl 2-fluoro-3-(3-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 1166838-26-1
• 化学式: C₁₂H₁₃FO₄
• 分子量: 240.231
• InChiKey: WKGFTKGZATTWQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluoro-3-oxo-3-(3-methoxyphenyl)propionic acid ethyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 ZhaoPhos 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 ethyl (2S,3R)-2-fluoro-3-(3-methoxyphenyl)-3-(phenylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  四取代的α-氟-β-烯氨基酯的铱催化不对称加氢：具有两个相邻的叔立体中心的手性α-氟-β-氨基酯的有效利用

  摘要：

  以双膦-硫脲（ZhaoPhos）为配体，成功开发了铱催化的具有挑战性的四取代α-氟-β-烯氨基酯的高效不对称氢化反应，制备了一系列手性α-氟-β-氨基酯，其中含有两个相邻的具有高产率和出色的非对映选择性/对映选择性的三级立体中心（73％–99％的产率，> 25：1 dr，91％−> 99％ee且周转数（TON）值高达8600），并且未检测到脱氟副产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02503
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯乙酮 在 sodium hydride 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-fluoro-3-oxo-3-(3-methoxyphenyl)propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  四取代的α-氟-β-烯氨基酯的铱催化不对称加氢：具有两个相邻的叔立体中心的手性α-氟-β-氨基酯的有效利用

  摘要：

  以双膦-硫脲（ZhaoPhos）为配体，成功开发了铱催化的具有挑战性的四取代α-氟-β-烯氨基酯的高效不对称氢化反应，制备了一系列手性α-氟-β-氨基酯，其中含有两个相邻的具有高产率和出色的非对映选择性/对映选择性的三级立体中心（73％–99％的产率，> 25：1 dr，91％−> 99％ee且周转数（TON）值高达8600），并且未检测到脱氟副产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02503

文献信息

• Synthesis of a Chiral Quaternary Carbon Center Bearing a Fluorine Atom: Enantio- and Diastereoselective Guanidine-Catalyzed Addition of Fluorocarbon Nucleophiles
  作者：Zhiyong Jiang、Yuanhang Pan、Yujun Zhao、Ting Ma、Richmond Lee、Yuanyong Yang、Kuo-Wei Huang、Ming Wah Wong、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/anie.200900964

  日期：2009.5.4

  The perfect combination: The title reaction provides adducts having quaternary carbon centers bearing a fluorine atom with high ee and d.r. values (see scheme). The mechanism and origin of stereoselectivity were elucidated by DFT calculations. The bifunctional mode of the guanidine catalysis was demonstrated in the transition states resulting from the DFT results.

  完美的组合：标题反应可提供带有带有高ee和dr值的氟原子的季碳中心的加合物（参见方案）。通过DFT计算阐明了立体选择性的机理和起源。在DFT结果导致的过渡态中证明了胍催化的双功能模式。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted α-Fluoro-β-enamino Esters: Efficient Access to Chiral α-Fluoro-β-amino Esters with Two Adjacent Tertiary Stereocenters
  作者：Zhengyu Han、Yu-Qing Guan、Gang Liu、Rui Wang、Xuguang Yin、Qingyang Zhao、Hengjiang Cong、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02503

  日期：2018.10.19

  An iridium-catalyzed highly efficient asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α-fluoro-β-enamino esters was successfully developed using bisphosphine–thiourea (ZhaoPhos) as the ligand, which prepared a series of chiral α-fluoro-β-amino esters containing two adjacent tertiary stereocenters with high yields and excellent diastereoselectivities/enantioselectivities (73%–99% yields, >25:1

  以双膦-硫脲（ZhaoPhos）为配体，成功开发了铱催化的具有挑战性的四取代α-氟-β-烯氨基酯的高效不对称氢化反应，制备了一系列手性α-氟-β-氨基酯，其中含有两个相邻的具有高产率和出色的非对映选择性/对映选择性的三级立体中心（73％–99％的产率，> 25：1 dr，91％−> 99％ee且周转数（TON）值高达8600），并且未检测到脱氟副产物。