1-(thiophen-2-yl)prop-2-yn-1-one | 15787-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(thiophen-2-yl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: thenoylacetylene；2-Propyn-1-one, 1-(2-thienyl)-；1-thiophen-2-ylprop-2-yn-1-one
• CAS: 15787-96-9
• 化学式: C₇H₄OS
• 分子量: 136.174
• InChiKey: XVAZVTSLFUNLTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34 °C
• 沸点：
  224.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(thiophen-2-yl)prop-2-yn-1-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到1-bromo-2-(2-thenoyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  活化的乙磺酰胺和叔乙磺酰胺的无金属合成。

  摘要：

  描述了活化的炔磺酰胺和烯磺酰胺的操作简单的合成。可以通过在室温下短时间内使磺酰胺类化合物与活化的溴炔烃和Triton B反应来获得丙磺酰胺。同样，末端炔烃与磺酰胺反应以提供烯磺酰胺。Z / E磺酰胺可以仅转化为E磺酰胺。

  DOI：

  10.1039/c9ob00947g
• 作为产物：
  描述：

  1-(thiophen-2-yl)prop-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到1-(thiophen-2-yl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌-吲哚嗪酮配合物作为一类新的金属化杂环化合物：对非常规炔烃活化途径的了解，意想不到的电子特性的揭示和医学应用的探索†

  摘要：

  通过Ru介导的吡啶系链炔烃的环化反应制备的钌-吲哚嗪酮复合物的两个系列代表了金属化的吲哚嗪酮复合物的第一个实例。联合的实验理论研究表明，一种非常规的5 -endo-dig环化途径是其形成机理。它们还表现出对几种人类癌细胞系的中等细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c8dt02408a

文献信息

• Synthesis of Functionalized α‐Vinyl Aldehydes from Enaminones
  作者：Jie Chen、Pan Guo、Jianguo Zhang、Jiaxin Rong、Wangbin Sun、Yaojia Jiang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201906213

  日期：2019.9.2

  An efficient RhII -catalyzed synthesis of functionalized α-vinyl aldehydes with high E/Z stereoselectivity was developed. The reaction mediates the cyclopropanation of enaminones with vinyl carbenoids that are generated from cyclopropenes in situ to give the aminocyclopropane intermediates. Selective C-C bond cleavage of the cyclopropane intermediates leads to formation of α-vinyl aldehyde derivatives

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。
• Ruthenium-Catalyzed Cycloadditions of 1-Haloalkynes with Nitrile Oxides and Organic Azides: Synthesis of 4-Haloisoxazoles and 5-Halotriazoles
  作者：James S. Oakdale、Rakesh K. Sit、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402559

  日期：2014.8.25

  (Cyclopentadienyl)(cyclooctadiene) ruthenium(II) chloride [CpRuCl(cod)] catalyzes the reaction between nitrile oxides and electronically deficient 1‐choro‐, 1‐bromo‐, and 1‐iodoalkynes leading to 4‐haloisoxazoles. Organic azides are also suitable 1,3‐dipoles, resulting in 5‐halo‐1,2,3‐triazoles. These air‐tolerant reactions can be performed at room temperature with 1.25 equivalents of the respective

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。
• Phosphonium‐Ring‐Fused Bicyclic Metallafuran Complexes of Ruthenium and Osmium
  作者：Chi‐Fung Yeung、Lai‐Hon Chung、Sze‐Wing Ng、Hau‐Lam Shek、Sheung‐Ying Tse、Siu‐Chung Chan、Man‐Kit Tse、Shek‐Man Yiu、Chun‐Yuen Wong

  DOI：10.1002/chem.201901080

  日期：2019.7.11

  Metallafuran complexes with a fused five‐membered phosphonium ring were synthesized from reactions between terminal ynones HC≡C(C=O)R and cis‐[Ru/Os(dppm)2Cl2] (dppm=1,1‐bis(diphenylphosphino)methane). A metal–vinylidene‐involving pathway was found to be an energetically feasible formation mechanism for these complexes. These phosphonium‐containing metallafurans, like many phosphonium‐functionalized

  由末端酮HC≡C（C = O）R与顺式-[Ru / Os（dppm）2 Cl 2]（dppm = 1,1-双（二苯基膦基）甲烷）。人们发现，涉及金属-亚乙烯基的途径是这些络合物在能量上可行的形成机理。像许多metal功能化的药物一样，这些含phospho的金属呋喃也具有诱导线粒体功能障碍的能力。与它们的金属前体和经典的抗癌药顺铂相比，它们还对几种人类癌细胞系表现出更强的细胞毒性。总体而言，这项工作通过Ru II和Os II中心激活炔烃，为功能性金属环的合理设计提供了结构和机理方面的见解。
• Diversity-Oriented Synthesis Based on the DPPP-Catalyzed Mixed Double-Michael Reactions of Electron-Deficient Acetylenes and β-Amino Alcohols
  作者：Yi Chiao Fan、Ohyun Kwon

  DOI：10.3390/molecules16053802

  日期：——

  opane (DPPP)-catalyzed mixed double-Michael reactions of β-amino alcohols with electron-deficient acetylenes. These reactions are very suitable for the diversity-oriented parallel syntheses of oxizolidines because: (i) they are performed under mild metal-free conditions and (ii) the products are isolated without complicated work-up. To demonstrate the applicability of mixed double-Michael reactions

  在这项研究中，我们通过 1,3-双（二苯基膦）-丙烷 (DPPP) 催化 β-氨基醇与缺电子乙炔的混合双迈克尔反应制备了恶唑烷。这些反应非常适用于面向多样性的 oxizolidines 平行合成，因为：（i）它们在温和的无金属条件下进行；（ii）无需复杂的后处理即可分离产物。为了证明混合双迈克尔反应在制备五元环杂环中的适用性，我们从 5 种 β-氨基醇和 12 种缺电子乙炔制备了 60 种不同的恶唑烷。我们从蛋白质氨基酸衍生的 β-氨基醇合成了对映异构纯形式的这 60 种恶唑烷中的 36 种。
• Relay Catalysis To Synthesize β-Substituted Enones: Organocatalytic Substitution of Vinylogous Esters and Amides with Organoboronates
  作者：Sasha Sundstrom、Thien S. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04584

  日期：2020.2.21

  Organocatalysis was shown to facilitate conjugate additions to vinylogous esters and amides for the first time. Subsequent elimination of a β-alcohol or amine provided π-conjugated β-substituted enones. Remarkably, nucleophile addition to the electron-rich vinylogous substrates is more rapid than classical enones, forming monosubstituted products. A doubly organocatalytic (organic diol and methyl aniline)

  首次显示有机催化可促进共轭物添加到乙烯基酯和酰胺中。随后消除β-醇或胺提供了π-缀合的β-取代的烯酮。值得注意的是，亲核试剂向富电子乙烯基底物中的添加要比经典烯酮更快，形成单取代产物。双重有机催化（有机二醇和甲基苯胺）共轭加成反应直接从炔基酮合成了产物。这两种催化转化均与过渡金属催化正交，从而具有良好的收率，易于获得或可商购的试剂，高选择性，试剂回收和可循环利用性，简便的可扩展性以及出色的官能团耐受性。