4-(3-fluorophenyl)pyridine | 39795-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(3-fluorophenyl)pyridine
• 英文别名: 4-(m-fluorophenyl)pyridine
• CAS: 39795-59-0
• 化学式: C₁₁H₈FN
• mdl: MFCD08457027
• 分子量: 173.19
• InChiKey: MUEHQKVCZXEEJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-fluorophenyl)pyridine 、 丙烯酸乙酯 在 palladium diacetate 、 copper(II) dipivaloate 、 溶剂黄146 、 6-(2-(5-methylpyridin-2-yl)-4-phenylbutan-2-yl)pyridin-2-ol 、 silver carbonate 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-(2-fluoro-4-(pyridin-4-yl)phenyl)acrylate 、 ethyl (E)-3-(2-fluoro-6-(pyridin-4-yl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  用于杂芳烃非定向 C-H 烯化的双配体催化剂

  摘要：

  Pd(II) 催化的杂芳烃非定向 C-H 官能化是一个重大挑战，原因如下：缺电子杂环的反应活性差以及路易斯碱性氮原子的无效配位。使用钯催化的现有方法通常使用大量过量的杂环底物来克服这些障碍。尽管芳烃非定向官能化的最新进展使其可以用作限制试剂，但反应条件与缺电子杂芳烃不相容。在此，我们报道了一种双配体催化剂，该催化剂能够在不使用大量过量底物的情况下实现 Pd(II) 催化的杂芳烃非定向 C-H 烯化。一般来说，使用 1-2 当量的底物足以获得合成有用的产率。两种配体之间的协同作用使反应活性合理化：双齿吡啶-吡啶酮配体促进C-H裂解；单齿杂环底物作为第二配体形成对芳烃具有高亲和力的阳离子 Pd(II) 络合物。所提出的双配体合作得到了 X 射线、动力学和控制实验相结合的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01631
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-fluorophenyl)nicotinic acid 在 三氟甲磺酸 、 copper(I) oxide 、 1,10-菲罗啉 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.08h， 以31 mg的产率得到4-(3-fluorophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶羧酸的直接邻位芳基化：克服sp 2-氮的失活作用

  摘要：

  吡啶的直接芳基化由于sp 2-氮的高Lewis碱性而具有挑战性。据报道，使用羧酸盐作为导向基团，可促进此类难处理底物的Pd催化C–H芳基化。这种方法可以进行区域选择性的C3 / C4芳基化，而无需使用溶剂量的吡啶，并使用低成本的氯代和溴代芳烃作为偶联伙伴。此外，羧酸盐可通过一锅C-H芳基化反应/ Cu（I）介导的脱羧序列用作无痕量的引导基团，从而可进入无引导基团的吡啶联芳基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03085

文献信息

• Photoarylation of Pyridines Using Aryldiazonium Salts and Visible Light: An EDA Approach
  作者：Aloisio de A. Bartolomeu、Rodrigo C. Silva、Timothy J. Brocksom、Timothy Noël、Kleber T. de Oliveira

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01879

  日期：2019.8.16

  A metal-free methodology for the photoarylation of pyridines, in water, is described giving 2 and 4-arylated-pyridines in yields up to 96%. The scope of the aryldiazonium salts is presented showing important results depending on the nature and position of the substituent group in the diazonium salt, that is, electron-donating or electron-withdrawing in the ortho, meta, or para positions. Further heteroaromatics

  描述了一种用于在水中使吡啶进行光芳基化的无金属方法，该方法可产生2种和4种芳基化吡啶，产率高达96％。提出的芳基重氮盐的范围显示出重要的结果，这取决于重氮盐中取代基的性质和位置，即在邻位，间位或对位的给电子或吸电子。另外的杂芳族化合物也成功地被光芳基化。进行了机理研究以及我们的方法和类似的金属催化方法之间的比较，表明存在可见光的EDA络合物，该络合物可生成芳基，而无需其他光催化剂。
• Remote C−H Olefination of Heterocyclic Biaryls Enabled by Reversibly Bound Templates
  作者：Luo‐Yan Liu、Zhoulong Fan、Md Emdadul Hoque、Shaoqun Qian、Guangrong Meng、Nikita Chekshin、Keita Tanaka、Jennifer X. Qiao、Kap‐Sun Yeung、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.202307581

  日期：2023.9.11

  Remote C−H functionalization of heterocyclic biaryls will be of great importance in synthesis and medicinal chemistry. Through adjusting the geometric relationship of the directing atom and target C−H bonds, two new catalytic templates have been developed to enable the functionalization of the more hindered ortho‐C−H bonds of heterobiaryls bearing directing heteroatom at the meta‐ or para‐positions, affording unprecedented site‐selectivity. The use of template chaperone also overcomes product inhibition and renders the directing templates catalytic. The utility of this protocol was demonstrated by olefination of heterocyclic biaryls with various substituents, overriding conventional steric and electronic effects. These ortho‐C−H olefinated heterobiaryls are sterically hindered and can often be challenging to prepare through aryl‐aryl coupling reactions.

  摘要杂环双芳基的远程 C-H 功能化在合成和药物化学中将具有重要意义。通过调整指导原子和目标 C-H 键的几何关系，我们开发出了两种新的催化模板，可以对在元或对位上带有指导杂原子的杂环双芳基中阻碍较大的正 C-H 键进行官能化，从而获得前所未有的位点选择性。模板伴侣的使用还克服了产物抑制作用，并使定向模板具有催化作用。通过对带有各种取代基的杂环双芳基进行烯化反应，证明了这一方案的实用性，克服了传统的立体和电子效应。这些正交-C-H 烯化杂环双芳基具有立体阻碍，通常很难通过芳基-芳基偶联反应制备。
• Phase-transfer-catalyzed Gomberg-Bachmann synthesis of unsymmetrical biarenes: a survey of catalysts and substrates
  作者：James R. Beadle、Stephen H. Korzeniowski、David E. Rosenberg、Blanche J. Garcia-Slanga、George W. Gokel

  DOI：10.1021/jo00183a021

  日期：1984.5
• Quantitative determination of the electronic effects of pyridyl groups
  作者：O. P. Shkurko、S. G. Baram、V. P. Mamaev

  DOI：10.1007/bf00512817

  日期：1983.1
• BEADLE, J. R.;KORZENIOWSKI, S. H.;ROSENBERG, D. E.;GARCIA-SLANGA, B. J.;G+, J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 9, 1594-1603
  作者：BEADLE, J. R.、KORZENIOWSKI, S. H.、ROSENBERG, D. E.、GARCIA-SLANGA, B. J.、G+

  DOI：——

  日期：——