methyl (3R,5R)-5-hydroxy-3-[(p-nitrophenylcarbonyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate | 301153-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3R,5R)-5-hydroxy-3-[(p-nitrophenylcarbonyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: [(1R,5R)-5-hydroxy-3-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 301153-89-9
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₇
• 分子量: 321.287
• InChiKey: XLEGVTFFBKYNQI-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,5R)-5-hydroxy-3-[(p-nitrophenylcarbonyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 二乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1β,25-dihydroxy-6,7-dehydro-3-epi-19-nor-previtamin D₃
  参考文献：
  名称：

  类固醇激素1alpha 6-s-顺式锁定类似物25-dihydroxyvitamin D（3）。合成新的A环立体异构体1，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）衍生物。

  摘要：

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二

  DOI：

  10.1021/jo000443l
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4-(imidazole-1-carbothioyloxy)cyclohexane-1-carboxylate 在 吡啶 、 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 methyl (3R,5R)-5-hydroxy-3-[(p-nitrophenylcarbonyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  类固醇激素1alpha 6-s-顺式锁定类似物25-dihydroxyvitamin D（3）。合成新的A环立体异构体1，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）衍生物。

  摘要：

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二

  DOI：

  10.1021/jo000443l

文献信息

• 6-<i>s</i>-<i>cis</i> Locked Analogues of the Steroid Hormone 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃. Synthesis of Novel A-Ring Stereoisomeric 1,25-Dihydroxy-3-<i>e</i><i>pi</i>-19-<i>nor</i>-previtamin D₃ Derivatives
  作者：Mónica Díaz、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo000443l

  日期：2000.9.1

  Efficient syntheses of A-ring synthons 24 and 32 are described from hydroxy ester 16, which is easily available on a preparative scale from (-)-quinic acid. Key features of the syntheses were (a) the ability to selectively perform desilylations in the presence of p-nitrobenzoate esters and (b) the excellent yield and complete stereospecificity with which the configuration of alcohols 16, 18, and 26

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二