dehydrotheasinensin C | 894417-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: dehydrotheasinensin C
• 英文别名: (1S,9R)-5,6,9,13,13-pentahydroxy-3,12-bis[(2R,3R)-3,5,7-trihydroxy-3,4-dihydro-2H-chromen-2-yl]-8-oxatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-10-one
• CAS: 894417-13-1
• 化学式: C₃₀H₂₆O₁₅
• 分子量: 626.527
• InChiKey: REVJJHCUBHSJBR-ZVXKDJCGSA-N

物化性质

• 沸点：
  996.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  267
• 氢给体数：
  11
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dehydrotheasinensin C 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 desgalloyl oolongtheanin
  参考文献：
  名称：

  N-苯基取代基控制的非对映选择性合成β-内酰胺-Isatin共轭物

  摘要：

  描述了通过史陶丁格[2 + 2]环加成反应以前所未有的非对映选择性合成新型β-内酰胺-isatin共轭物。亚胺N-苯基部分上的取代基的电子性质引起高水平的立体控制，并且可能控制了氮杂丁二烯中间体的直接闭环（旋转）和异构化之间的竞争。在亚胺N-苯基部分的对位上存在供电子基团（OCH 3和CH 3），增加了亚胺氮原子的电子密度。这反过来又增加了直接旋转环的闭合，有利于顺式异构体。在另一方面，吸电子基团（NO 2和CF 3的）对位上，得到热力学更稳定的反式异构体为主要产物通过促进氮杂二烯两性离子中间体想必的异构化是由于电子密度的减少在亚胺氮原子上。对于间位取代基，观察到多种非对映选择性行为，其中OCH 3， CH 3和NO 2基团倾向于顺式-异构体，因此表明空间位阻在观察到的非对映选择性中具有额外的作用。此外，在密度泛函理论（DFT）级别计算的这些反应的过渡态与实验结果一致。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151601
• 作为产物：
  描述：

  (-)-表没食子儿茶素 在 copper(II) choride dihydrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到dehydrotheasinensin C
  参考文献：
  名称：

  N-苯基取代基控制的非对映选择性合成β-内酰胺-Isatin共轭物

  摘要：

  描述了通过史陶丁格[2 + 2]环加成反应以前所未有的非对映选择性合成新型β-内酰胺-isatin共轭物。亚胺N-苯基部分上的取代基的电子性质引起高水平的立体控制，并且可能控制了氮杂丁二烯中间体的直接闭环（旋转）和异构化之间的竞争。在亚胺N-苯基部分的对位上存在供电子基团（OCH 3和CH 3），增加了亚胺氮原子的电子密度。这反过来又增加了直接旋转环的闭合，有利于顺式异构体。在另一方面，吸电子基团（NO 2和CF 3的）对位上，得到热力学更稳定的反式异构体为主要产物通过促进氮杂二烯两性离子中间体想必的异构化是由于电子密度的减少在亚胺氮原子上。对于间位取代基，观察到多种非对映选择性行为，其中OCH 3， CH 3和NO 2基团倾向于顺式-异构体，因此表明空间位阻在观察到的非对映选择性中具有额外的作用。此外，在密度泛函理论（DFT）级别计算的这些反应的过渡态与实验结果一致。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151601

文献信息

• A new mechanism for oxidation of epigallocatechin and production of benzotropolone pigments
  作者：Yosuke Matsuo、Takashi Tanaka、Isao Kouno

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.021

  日期：2006.5

  Proepitheaflagallin was decomposed on heating to give epitheaflagallin and hydroxytheaflavin. The former is a known black tea pigment and the latter is a new pigment with 1′,2′,3′-trihydroxy-3,4-benzotropolone moiety. The results revealed a new mechanism for the production of these pigments from epigallocatechin.

  （-）-表没食子儿茶素的酶促氧化产生了两个新的醌二聚体，脱氢theasinensin C和proepitheaflagallin。脱氢茶黄素C具有水合的环己烯酮结构，其氧化还原歧化反应可产生红茶多酚，茶黄素C和E，以及半乳糖基乌龙茶素。基于通过与邻苯二胺缩合制备的喹喔啉衍生物的光谱数据，确定前叶前鞭毛蛋白的结构。加热后将前鞭毛蛋白分解，得到表皮鞭毛蛋白和羟基茶黄素。前者是一种已知的红茶颜料，而后者是一种具有1'，2'，3'-三羟基-3,4-苯并噻吩酮部分的新颜料。结果揭示了由表没食子儿茶素生产这些颜料的新机理。
• Structures of enzymatic oxidation products of epigallocatechin
  作者：Yosuke Matsuo、Toshimi Hayashi、Yoshinori Saito、Isao Kouno、Takashi Tanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.045

  日期：2013.10

  understand the structures of uncharacterized black tea polyphenols, the oxidation products of (−)-epigallocatechin were investigated. Enzymatic oxidation and subsequent heating of the reaction mixture afforded four new oxidation products (6, and 9–11) along with theasinensins C (4) and E (5), dehydrotheasinensin E (12), epitheaflagallin, hydroxytheaflavin, and desgalloyl oolongtheanin. The structures of the

  要了解未鉴定的红茶多酚的结构的氧化产物（ - ） -儿茶素进行了调查。酶促氧化时，可以得到四个新的氧化产物（反应混合物的后续加热6，和9 - 11与theasinensins C（沿）4）和E（5），dehydrotheasinensin E（12），epitheaflagallin，hydroxytheaflavin，和desgalloyl oolongtheanin。进行化学和光谱确定的新化合物的结构。Isotheasinensin E（6）是一个C-2差向异构体5和化合物9和10是氧化产物12。另一个新的化合物，11，是黄色颜料和推定为proepitheaflagallin的降解产物。结果披露红茶生产过程中出现的新的氧化机制。
• Synthesis of oolongtheanins and their inhibitory activity on micellar cholesterol solubility in vitro
  作者：Kazuki Ogawa、Sayumi Hirose、Hitomi Yamamoto、Masaya Shimada、Satoshi Nagaoka、Emiko Yanase

  DOI：10.1016/j.bmcl.2015.01.002

  日期：2015.2

  The synthesis of oolongtheanins (1a-d) was accomplished from EGC and/or EGCg in three steps. Oolongtheanin-3'-O-gallate (1b) showed more potent inhibitory activity on micellar cholesterol solubility than did EGCg. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Mechanism of oolongtheanin formation via three intermediates
  作者：Sayumi Hirose、Yuji O. Kamatari、Emiko Yanase

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151601

  日期：2020.3

  Unprecedented diastereoselective synthesis of novel β-lactam-isatin conjugates via a Staudinger [2+2] cycloaddition is described. The electronic nature of substituents on the imine N-phenyl moiety induced high levels of stereocontrol and plausibly controlled the competition between direct ring closure (conrotatory) and isomerization of the azabutadiene intermediate. The presence of electron-donating

  描述了通过史陶丁格[2 + 2]环加成反应以前所未有的非对映选择性合成新型β-内酰胺-isatin共轭物。亚胺N-苯基部分上的取代基的电子性质引起高水平的立体控制，并且可能控制了氮杂丁二烯中间体的直接闭环（旋转）和异构化之间的竞争。在亚胺N-苯基部分的对位上存在供电子基团（OCH 3和CH 3），增加了亚胺氮原子的电子密度。这反过来又增加了直接旋转环的闭合，有利于顺式异构体。在另一方面，吸电子基团（NO 2和CF 3的）对位上，得到热力学更稳定的反式异构体为主要产物通过促进氮杂二烯两性离子中间体想必的异构化是由于电子密度的减少在亚胺氮原子上。对于间位取代基，观察到多种非对映选择性行为，其中OCH 3， CH 3和NO 2基团倾向于顺式-异构体，因此表明空间位阻在观察到的非对映选择性中具有额外的作用。此外，在密度泛函理论（DFT）级别计算的这些反应的过渡态与实验结果一致。