2-Bromo-3-ethenylcyclohex-2-enone | 395642-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Bromo-3-ethenylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-bromo-3-vinylcyclohex-2-ene-1-one；2-bromo-3-ethenylcyclohex-2-en-1-one；2-bromo-3-ethenyl-2-cyclohexen-1-one；2-Bromo-3-ethenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 395642-61-2
• 化学式: C₈H₉BrO
• 分子量: 201.063
• InChiKey: XKPLUUINMCBPRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.0±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.577±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Bromo-3-ethenylcyclohex-2-enone 在 四(三苯基膦)钯 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 70.5h， 生成 tert-Butyl (E)-3-(2-ethenyl-6-hydroxycyclohex-1-enyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Stille和Heck偶联的一锅法序列：各种1,3,5-己三烯的合成及其随后的6pi电环化。

  摘要：

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-环己二酮 在 palladium diacetate sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.34h， 生成 2-Bromo-3-ethenylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Stille和Heck偶联的一锅法序列：各种1,3,5-己三烯的合成及其随后的6pi电环化。

  摘要：

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p

文献信息

• A New Pd-Catalyzed Cascade Reaction for the Synthesis of Strained Aromatic Polycycles
  作者：Gaëlle Blond、Christophe Bour、Bahaâ Salem、Jean Suffert

  DOI：10.1021/ol702855h

  日期：2008.3.1

  Two new palladium catalyzed cascade reactions involving a 4-exo-dig cyclocarbopalladation are described. These processes are shown to convert bromoenediynes and bromodienynes into strained aromatic compounds in a single step.

  描述了两个新的钯催化的级联反应，涉及4-exo-dig环碳钯反应。已显示这些过程可在一个步骤中将溴代二炔和溴代二炔转化为应变的芳族化合物。
• An Alternative Route to Complex Allenes or Cyclooctatrienes via a Suzuki Cyclocarbopalladation Cascade
  作者：Océane Flores、Pierre Locquet、Jean Suffert

  DOI：10.1002/chem.202103502

  日期：2022.1.19

  The preparation of elaborate polycycles using the Suzuki cross-coupling reaction has been developed. If compounds 1 a–c are substituted by a triple bond an unusual cascade reaction affords allene derivatives 3 stereoselectively, while the presence of a substituted double bond, when reacted with a boronic ester or acid on 4, furnishes polysubstituted cyclooctatrienes 22 in high yields.

  已经开发了使用 Suzuki 交叉偶联反应制备精细多环的方法。如果化合物1 a - c被三键取代，则不寻常的级联反应会立体选择性地提供丙二烯衍生物3，而取代双键的存在，当与4上的硼酸酯或酸反应时，会以高产率提供多取代的环辛三烯22 。
• Halogen effect on tandem [4+2] cycloaddition/aromatization sequence of allenyl 2-halo-3-vinylcyclohex-2-enyl ether
  作者：Noriyuki Hatae、Ichiro Suzuki、Tominari Choshi、Satoshi Hibino、Chiaki Okada、Eiko Toyota

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.074

  日期：2014.7

  intramolecular cycloaddition reactions. Allenyl 2-halogenated-3-vinylcyclohex-2-enyl ethers underwent a tandem [4+2] cycloaddition/aromatization reaction to afford the corresponding tetrahydro-3H-naphtho[1,8-bc]furan compound in high yield.

  取代基对二烯部分的立体和焓效应在分子内环加成反应中起关键作用。对烯丙基2-卤代-3-乙烯基环己-2-烯基醚进行串联[4 + 2]环加成/芳构化反应，以高收率得到相应的四氢-3H-萘[1,8- bc ]呋喃化合物。
• Conformational Biasing in 1,3-Oxidative Rearrangements of Dienols
  作者：George Majetich、Hisaya Nishide、Ryan M. Phillips、Jianhua Yu

  DOI：10.3987/com-07-s(w)62

  日期：——

  1-Vinyl-2-cycloalkenols are oxidized to form conjugated dienones in useful yields. Although this oxidative rearrangement is general, severe steric interactions can favor the formation of a conjugated dienal instead of a conjugated dienone. Several heterocyclic analogues were also studied.
• A One-Pot Sequence of Stille and Heck Couplings: Synthesis of Various 1,3,5-Hexatrienes and Their Subsequent 6π-Electrocyclizations
  作者：Paultheo von Zezschwitz、Frauke Petry、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p

  日期：2001.9.17

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of 2-bromocyclohex-1-enyl triflates 7 and 11 with a variety of alkenylstannanes occurred chemoselectively at the site of the triflate leaving group to give bromobutadienes which readily underwent Heck reactions with acrylates and styrene. Both steps could be performed in the same flask to give differentially functionalized hexatrienes in up to 88% overall

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。